2-(((1S,2R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl)methyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1516933-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-(((1S,2R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl)methyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-[[(1S,2R,5S)-6,6-dimethyl-2-bicyclo[3.1.1]heptanyl]methyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1516933-90-6
• 化学式: C₁₆H₂₉BO₂
• 分子量: 264.216
• InChiKey: SKCDNZVQZCQMKC-AVGNSLFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.15
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(((1S,2R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl)methyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 sodium perborate 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以89%的产率得到(-)-顺式-桃金娘烷醇
  参考文献：
  名称：

  铜催化未活化的1,1-二取代烯烃的对映选择性硼氢化

  摘要：

  我们报告了使用膦-Cu催化剂与频哪醇硼烷对脂肪族1,1-二取代烯烃进行高效且高度对映选择性的硼氢化反应。该方法使得可以容易地制备对映体富集的β-手性烷基频哪醇硼酸酯，所述β-手性烷基频哪醇硼酸酯具有高达99％ee的高对映选择性的范围的1，1-二取代的烯烃。在硼氢化中具有官能团相容性的情况下，观察到双子烷基取代基之间前所未有的对映异构。此外，低至1mol％的催化剂负载量提供了所需产物，而收率或选择性没有降低，证明了其在克规模合成中的效率。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08379
• 作为产物：
  描述：

  beta-pinene 、 频那醇硼烷 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 potassium tert-butylate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.25h， 以72%的产率得到2-(((1S,2R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl)methyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  铜催化未活化的1,1-二取代烯烃的对映选择性硼氢化

  摘要：

  我们报告了使用膦-Cu催化剂与频哪醇硼烷对脂肪族1,1-二取代烯烃进行高效且高度对映选择性的硼氢化反应。该方法使得可以容易地制备对映体富集的β-手性烷基频哪醇硼酸酯，所述β-手性烷基频哪醇硼酸酯具有高达99％ee的高对映选择性的范围的1，1-二取代的烯烃。在硼氢化中具有官能团相容性的情况下，观察到双子烷基取代基之间前所未有的对映异构。此外，低至1mol％的催化剂负载量提供了所需产物，而收率或选择性没有降低，证明了其在克规模合成中的效率。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08379

文献信息

• Bis(imino)pyridine Cobalt-Catalyzed Alkene Isomerization–Hydroboration: A Strategy for Remote Hydrofunctionalization with Terminal Selectivity
  作者：Jennifer V. Obligacion、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja4108148

  日期：2013.12.26

  3-dimethyl-2-butene. Notably, these hydroboration reactions proceed with high activity and anti-Markovnikov selectivity in neat substrates at 23 °C. With internal olefins, the cobalt catalyst places the boron substituent exclusively at the terminal positions of an alkyl chain, providing a convenient method for hydrofunctionalization of remote C-H bonds.

  双（亚氨基）吡啶钴甲基配合物对于使用频哪醇硼烷 (HBPin) 的末端、孪晶、双取代内部、三和四取代烯烃的催化硼氢化反应具有活性。通过在双（亚氨基）吡啶螯合物的 4-位引入吡咯烷基取代基，获得了活性最高的钴催化剂，从而能够轻松地对位阻底物（如 1-甲基环己烯、α-蒎烯和 2,3-二甲基）进行硼氢化反应-2-丁烯。值得注意的是，这些硼氢化反应在 23°C 下在纯底物中以高活性和抗马尔科夫尼科夫选择性进行。对于内烯烃，钴催化剂仅将硼取代基置于烷基链的末端位置，为远程 CH 键的加氢官能​​化提供了方便的方法。
• High-Activity Cobalt Catalysts for Alkene Hydroboration with Electronically Responsive Terpyridine and α-Diimine Ligands
  作者：W. Neil Palmer、Tianning Diao、Iraklis Pappas、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/cs501639r

  日期：2015.2.6

  Cobalt alkyl complexes bearing readily available and redox-active 2,2':6',2"-terpyridine and a-diimine ligands have been synthesized, and their electronic structures have been elucidated. In each case, the supporting chelate is reduced to the monoanionic, radical form that is engaged in antiferromagnetic coupling with the cobalt(II) center. Both classes of cobalt alkyls proved to be effective for the isomerization hydroboration of sterically hindered alkenes. An a-diimine-substituted cobalt allyl complex proved exceptionally active for the reduction of hindered tri-, tetra-, and limonene, formation of an eta(3)-allyl complex with a C-H agostic interaction was identified and accounts for the sluggish reactivity observed with diene substrates. For the terpyridine derivative, unique Markovnikov selectivity with styrene was also observed with HBPin.