(1S,2R)-2-Methyl-1-[(2S,3S)-3-((S)-1-methyl-butyl)-oxiranyl]-pent-4-yn-1-ol | 692734-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,2R)-2-Methyl-1-[(2S,3S)-3-((S)-1-methyl-butyl)-oxiranyl]-pent-4-yn-1-ol
• 英文别名: (1S,2R)-2-methyl-1-[(2S,3S)-3-[(2S)-pentan-2-yl]oxiran-2-yl]pent-4-yn-1-ol
• CAS: 692734-50-2
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂
• 分子量: 210.316
• InChiKey: DLMOPGWWXNZUSF-MOLYVOAJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R)-2-Methyl-1-[(2S,3S)-3-((S)-1-methyl-butyl)-oxiranyl]-pent-4-yn-1-ol 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 乙氧基乙炔 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (5S)-4,5-anhydro-1,2-dideoxy-5-[(1R)-1-methylbutyl]-2-prop-2-yn-1-yl-3-O-[(2E,4E,8R,9R,11S,12S)-8,9,11,12-tetrahydroxy-3-methyl-7,10-bis(methylene)pentadeca-2,4,14-trienoyl]-D-ribitol
  参考文献：
  名称：

  (+)-Amphidinolide A的全合成和NMR化学位移分析结构解析

  摘要：

  (+)-amphidinolide A（一种细胞毒性大环内酯）的结构解析是通过结合核磁共振化学位移分析和全合成完成的。使用报道的结构作为起点，制备了许多amphidinolide A的非对映异构体。每个异构体中关键质子的化学位移相对于分离材料的报告值的偏差用于确定相对立体化学中错误的位置。我们提出的 (+)-amphidinolide A 结构和分离材料的光谱数据非常一致。关键步骤，[Cp*Ru(MeCN)3]PF6 催化的烯烃-炔烃偶联，用于在合成的最后一步形成 20 元环。

  DOI：

  10.1021/ja049292k
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S)-4-(4-methoxybenzyloxy)-2-methylbutane-1,3-diol 在 吡啶 、 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 四丁基氟化铵 、 水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 癸烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 111.67h， 生成 (1S,2R)-2-Methyl-1-[(2S,3S)-3-((S)-1-methyl-butyl)-oxiranyl]-pent-4-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  (+)-Amphidinolide 的全合成 A. 片段的组装

  摘要：

  (+)-amphidinolide A（一种细胞毒性大环内酯）的结构解析已通过采用全合成和 NMR 光谱分析的组合完成。Amphidinolide A 具有两个跳过的 1,4-二烯亚基，可通过钌催化的烯烃-炔烃偶联获得。之前的全合成表明报告的结构不正确；因此，为了将最大的灵活性纳入综合，最终目标是确定正确的结构，选择了高度收敛的方法。此外，自由使用催化不对称变换来设置单个立体中心。最终游戏设想了三种不同的策略，并且由于合成的高度收敛性，所有三种路线都与相同的三个关键中间体 5、6 和 7 断开连接。

  DOI：

  10.1021/ja0533646

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Amphidinolide A. Structure Elucidation and Completion of the Synthesis
  作者：Barry M. Trost、Paul E. Harrington、John D. Chisholm、Stephen T. Wrobleski

  DOI：10.1021/ja053365y

  日期：2005.10.1

  The structure elucidation of (+)-amphidinolide A, a cytotoxic macrolide, has been accomplished by employing a combination of NMR chemical shift analysis and total synthesis. The 20-membered ring of amphidinolide A was formed by a ruthenium-catalyzed alkene-alkyne coupling to forge the C15-C16 bond. Using the reported structure 1 as a starting point, a number of diastereomers of amphidinolide A were

  (+)-amphidinolide A（一种细胞毒性大环内酯）的结构解析是通过结合核磁共振化学位移分析和全合成完成的。通过钌催化的烯烃-炔烃偶联形成C15-C16键，形成amphidinolide A的20元环。使用报道的结构 1 作为起点，制备了许多双环内酯 A 的非对映异构体。每个异构体中关键质子的化学位移相对于天然材料的偏差被用作确定相对立体化学中错误位置的指南。合成材料和天然材料的光谱数据非常吻合。
• Asymmetric synthesis of a diastereomer of the structure proposed for amphidinolide A and the determination of its absolute configuration
  作者：Haruaki Ishiyama、Yoichi Nakamura、Jun'ichi Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tet.2005.09.120

  日期：2006.1

  An asymmetric synthesis of a diastereomer (2) of the structure (1) proposed for amphidinolide A, a cytotoxic macrolide from the cultured dinoflagellate Amphidinium sp., has been accomplished. The absolute configuration of amphidinolide A was established as 3 from comparison of NMR data, HPLC analysis, and [α]D values of amphidinolide A, and comparison with the synthetic diastereomers 2 and 3, the latter

  非对映体（的不对称合成2的结构（的）1提出了用于amphidinolide A），从培养的藻细胞毒性大环内酯前沟藻。，已经完成。amphidinolide A的绝对构型确定为3从NMR数据的比较，HPLC分析，和[ α ] d amphidinolide A的值，并比较与合成非对映体2和3，其中后者是由特罗斯特的组预先合成。