4-甲基-1,5-二氧杂螺[5.5]十一碳-3-烯-2-酮 | 4412-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-甲基-1,5-二氧杂螺[5.5]十一碳-3-烯-2-酮
• 英文名称: 4-methyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-3-en-2-one
• 英文别名: 2-Methyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-2-en-4-one
• CAS: 4412-03-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: QWNWLIYQPQNMJK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  107-110 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基-1,5-二氧杂螺[5.5]十一碳-3-烯-2-酮 在 咪唑 、 正丁基锂 、 monoacylated tartaric acid-borane complex (CAB complex-6b) 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-[(E,2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-phenylbut-3-enyl]-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-2-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  Use of 1,3-Dioxin-4-ones and Related Compounds in Synthesis. XLIV. Asymmetric Aldol Reaction of 4-Trimethylsiloxy-6-methylene-1,3-dioxines: Use of Tartaric Acid-Derived (Acyloxy)borane Complex as the Catalyst.

  摘要：

  通过手性酒石酸衍生的酰基硼烷介导的源自 6-甲基的硅烯醇醚的醇醛缩合，完成了在 6 位具有 2-羟基化烷基的 1, 3-二恶英-4-酮的新型对映选择性合成-1, 3-二恶英-4-酮与非手性醛的衍生物。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.839
• 作为产物：
  描述：

  双乙烯酮 、 环己酮 在 甲基三辛基氯化铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以86%的产率得到4-甲基-1,5-二氧杂螺[5.5]十一碳-3-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Dehmlow, Eckehard V.; Shamout, Abdul Rahman, Liebigs Annalen der Chemie, 1982, # 9, p. 1753 - 1755

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chemoselectivity in the Reactions of Acetylketene and Acetimidoylketene:  Confirmation of Theoretical Predictions
  作者：David M. Birney、Xiaolian Xu、Sihyun Ham、Xiaomeng Huang

  DOI：10.1021/jo971083d

  日期：1997.10.1

  pyrolysis of 2,2,6-trimethyl-4H-1,3-dioxin-4-one (6). The selectivities of 1 toward a number of representative functional groups were measured for the first time in a series of competitive trapping reactions. The trend in reactivities toward 1 follows the general order amines > alcohols >> aldehydes approximately ketones and can be rationalized by considering both the nucleophilicity and the electrophilicity

  通过快速热解2,2,6-三甲基-4H-1,3-二恶英-4-酮（6）生成乙酰基乙烯酮（1）。在一系列竞争性捕获反应中，首次测量了1对多个代表性官能团的选择性。朝向1的反应性趋势遵循胺>醇>>醛的一般顺序，近似于酮，可以通过考虑反应物种的亲核性和亲电性来合理化。醇显示出基于空间位阻的显着选择性，其中MeOH约为1度> 2度> 3度。这些选择性与先前计算出的将水添加至甲乙烯酮中的活化能和拟周环过渡结构一致。结果显示在这里，从头开始的过渡结构计算中氨向甲酰乙烯酮的添加的定性也与实验趋势一致。N-丙基乙酰基乙酰胺基乙烯酮（2）是通过N-丙基-3-氨基-2-丁烯酸叔丁基酯（9a）的溶液热解生成的，与酮相比，对醇的选择性相似，对醇的空间歧视也相似。这再次与先前的从头算起一致。综上所述，这些1和2对多种试剂的反应性的实验趋势提供了强有力的，尽管间接支持了从头算计算所预测的这些反应的平面伪周环过渡结构。N-
• Synthesis of 5-Fluoro-1,3-dioxin-4-ones: Novel Alternatives to α-Fluorinated Acyl Ketenes
  作者：Tomoyasu Iwaoka、Tomoko Murohashi、Masayuki Sato、Chikara Kaneko

  DOI：10.1055/s-1992-26283

  日期：——

  Fluorination of 5,6-unsubstituted 1,3-dioxin-4-ones and their 6-substituted derivatives by molecular fluorine followed by treatment with an appropriate organic base affords the title compounds, which can be converted either into heterocyclic compounds or into acylacetic acid derivatives having a fluorine atom.

  通过分子氟对5,6-未取代的1,3-二氧四酮及其6-取代衍生物进行氟化，然后用适当的有机碱处理，可以获得所述化合物，这些化合物可以转化为杂环化合物或含有氟原子的酰乙酸衍生物。
• Thermal cycloreversion of 4H-1,3-dioxine-4-thiones to acyl thioketenes:a general synthesis of β-keto thioic O-acid derivatives
  作者：Masayuki Sato、Hitoshi Ban、Fumiaki Uehara、Chikara Kaneko

  DOI：10.1039/cc9960000775

  日期：——

  Thermal cycloreversion of 4H-1,3-dioxine-4-thiones gives acyl thioketenes as reactive intermediates, trapping of which by nucleophiles provides a general synthesis for beta-keto thioic O-acid derivatives.
• Iwaoka, Tomoyasu; Murohashi, Tomoko; Katagiri, Nobuya, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 11, p. 1393 - 1398
  作者：Iwaoka, Tomoyasu、Murohashi, Tomoko、Katagiri, Nobuya、Sato, Masayuki、Kaneko, Chikara

  DOI：——

  日期：——
• Sato, Masayuki; Ogasawara, Hiromischi; Kato, Keiko, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1983, vol. 31, # 12, p. 4300 - 4305
  作者：Sato, Masayuki、Ogasawara, Hiromischi、Kato, Keiko、Sakai, Masako、Kato, Tetsuzo

  DOI：——

  日期：——