[(E,2S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-5-[(2S,6S)-4-methylidene-6-prop-2-enyloxan-2-yl]pent-4-en-2-yl] (2E,4Z)-7-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5-methylnona-2,4,8-trienoate | 1315319-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [(E,2S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-5-[(2S,6S)-4-methylidene-6-prop-2-enyloxan-2-yl]pent-4-en-2-yl] (2E,4Z)-7-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5-methylnona-2,4,8-trienoate
• CAS: 1315319-04-0
• 化学式: C₄₁H₅₂O₇
• 分子量: 656.86
• InChiKey: VUXCADBWVDNZKU-KVXCTHAFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(E,2S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-5-[(2S,6S)-4-methylidene-6-prop-2-enyloxan-2-yl]pent-4-en-2-yl] (2E,4Z)-7-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5-methylnona-2,4,8-trienoate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 13-hydroxy-5-hydroxymethyl-3,11-dimethyl-19-methylene-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]heneicosa-2,8,10,14-tetraen-7-one
  参考文献：
  名称：

  强效抗肿瘤大环内酯 (-)-Zampanolide 的全合成：基于氧化分子内环化的策略

  摘要：

  详细描述了 (-)-zampanolide 的对映选择性全合成，这是一种具有高抗癌活性的大环内酯海洋天然产物。为了合成 (-)-zampanolide 的 4-亚甲基四氢吡喃单元，最初，我们依靠烯基醚的氧化 CH 活化和分子内环化来提供取代的四氢吡喃环。然而，这个策略并没有成功。随后，我们发现肉桂基醚对于成功的氧化分子内环化反应至关重要。该合成还具有交叉复分解反应以构建三取代烯烃，闭环复分解以形成高度官能化的大环内酯和手性磷酸促进 N-酰基氨基形成以立体选择性地提供 (-)-zampanolide 且收率良好.

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200286
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-bromo-3-methylbut-2-enoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 水 、 二异丁基氢化铝 、 sodium hydroxide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 [(E,2S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-5-[(2S,6S)-4-methylidene-6-prop-2-enyloxan-2-yl]pent-4-en-2-yl] (2E,4Z)-7-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5-methylnona-2,4,8-trienoate
  参考文献：
  名称：

  强效抗肿瘤大环内酯 (-)-Zampanolide 的全合成：基于氧化分子内环化的策略

  摘要：

  详细描述了 (-)-zampanolide 的对映选择性全合成，这是一种具有高抗癌活性的大环内酯海洋天然产物。为了合成 (-)-zampanolide 的 4-亚甲基四氢吡喃单元，最初，我们依靠烯基醚的氧化 CH 活化和分子内环化来提供取代的四氢吡喃环。然而，这个策略并没有成功。随后，我们发现肉桂基醚对于成功的氧化分子内环化反应至关重要。该合成还具有交叉复分解反应以构建三取代烯烃，闭环复分解以形成高度官能化的大环内酯和手性磷酸促进 N-酰基氨基形成以立体选择性地提供 (-)-zampanolide 且收率良好.

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200286

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Zampanolide, a Potent Microtubule-Stabilizing Agent
  作者：Arun K. Ghosh、Xu Cheng

  DOI：10.1021/ol201626h

  日期：2011.8.5

  An enantioselective total synthesis of zampanolide has been accomplished using a novel DDQ/Brønsted acid promoted cyclization as the key reaction. The synthesis features cross-metathesis to construct the trisubstituted olefin and a ring-closing metathesis to form the macrolactone. The final N-acyl aminal formation was stereoselectively accomplished by an organocatalytic reaction.

  使用新型 DDQ/Brønsted 酸促进环化作为关键反应，完成了对映选择性全合成赞帕内酯。该合成具有交叉复分解以构建三取代烯烃和闭环复分解以形成大环内酯的特征。最终的N-酰基氨基形成是通过有机催化反应立体选择性地完成的。