methyl 4-bromo-3-methylbut-2-enoate | 50465-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 4-bromo-3-methylbut-2-enoate
• 英文别名: methyl 4-bromo-3-methyl-2-butenoate
• CAS: 50465-52-6
• 化学式: C₆H₉BrO₂
• 分子量: 193.04
• InChiKey: BBMCPEOFGAIHQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-bromo-3-methylbut-2-enoate 在 氢氧化钾 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 维A酸
  参考文献：
  名称：

  Arnould, Daniel; Chabardes, Pierre; Farge, Guy, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1985, # 1, p. 130 - 131

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  β,γ-dibromo-isovaleronitrile 在 硫酸 、 potassium carbonate 、 2,4-二甲基-3-戊酮 作用下， 生成 methyl 4-bromo-3-methylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  1,2-Addition of Methylmagnesium Iodide to Mesityl Ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01233a005

文献信息

• Stereochemical assignment of the unique electron acceptor 5′-hydroxyphylloquinone, a polar analog of vitamin K1 in photosystem I
  作者：Makiko Kosugi、Changwoo Lee、Tomonori Misaki、Yasuhiro Kashino、Morifumi Fujita、Takashi Sugimura

  DOI：10.1080/09168451.2017.1385381

  日期：2017.12.2

  A unique electron-accepting analog of vitamin K1 found in photosystem I in several species of oxygenic photosynthetic microorganisms was confirmed to be 5'-hydroxyphylloquinone (1) through stereo-uncontrolled synthesis. Furthermore, the stereochemistry of 1 obtained from Synechococcus sp. PCC 7942 was assigned to be 5'S using proline-catalyzed stereocontrolled reactions.

  通过立体无节制的合成，在几种氧气合光合微生物的光系统I中发现的维生素K1的独特电子接受类似物被确认为5'-羟基叶醌（1）。此外，从Synechococcus sp。获得的1的立体化学。使用脯氨酸催化的立体控制反应将PCC 7942分配为5'S。
• Kinetic resolution of epoxides by chiral organoaluminum catalyst short synthesis of (-)-C16 juvenile hormone
  作者：Yuji Naruse、Toru Esaki、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86177-9

  日期：1988.1

  The use of chiral organoaluminum reagent as a catalyst to resolve simple ketoepoxides is explored. The optically pure ketoepoxide 10 was recovered after 80% conversion. The recovered pure epoxide is a useful chiral building block in the synthesis of chiral terpenes. The method applies for the short asymmetric synthesis of the juvenile hormone by the synthetic route which depends on the palladium-catalyzed

  探索了使用手性有机铝试剂作为催化剂来拆分简单的酮环氧化物。在80％的转化率之后，回收了光学纯的酮环氧化合物10。回收的纯环氧化物是手性萜烯合成中有用的手性结构单元。该方法适用于通过钯催化的偶联过程的合成路线的短时不对称合成少年激素。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Zampanolide, a Potent Microtubule-Stabilizing Agent
  作者：Arun K. Ghosh、Xu Cheng

  DOI：10.1021/ol201626h

  日期：2011.8.5

  An enantioselective total synthesis of zampanolide has been accomplished using a novel DDQ/Brønsted acid promoted cyclization as the key reaction. The synthesis features cross-metathesis to construct the trisubstituted olefin and a ring-closing metathesis to form the macrolactone. The final N-acyl aminal formation was stereoselectively accomplished by an organocatalytic reaction.

  使用新型 DDQ/Brønsted 酸促进环化作为关键反应，完成了对映选择性全合成赞帕内酯。该合成具有交叉复分解以构建三取代烯烃和闭环复分解以形成大环内酯的特征。最终的N-酰基氨基形成是通过有机催化反应立体选择性地完成的。
• Synthese der Pyrrolizidine (±)-Tussilagin und (±)-Isotussilagin
  作者：Erhard Röder、Helmut Wiedenfeld、Ernst-Joachim Jost

  DOI：10.1002/ardp.19843170504

  日期：——

  Die Synthese der Titelverbindungen wird beschrieben. Die einzelnen Syntheseschritte werden durch IR‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektroskopie bestätigt.

  描述了标题化合物的合成。合成中的各个步骤均通过 IR、1H NMR 和质谱进行确认。
• New Class of Anion-Accelerated Amino-Cope Rearrangements as Gateway to Diverse Chiral Structures
  作者：Isaac Chogii、Pradipta Das、Jason S. Fell、Kevin A. Scott、Mark N. Crawford、K. N. Houk、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1021/jacs.7b07319

  日期：2017.9.20

  We report useful new lithium-assisted asymmetric anion-accelerated amino-Cope rearrangement cascades. A strategic nitrogen atom chiral auxiliary serves three critical roles, by (1) enabling in situ assembly of the chiral 3-amino-1,5-diene precursor, (2) facilitating the rearrangement via a lithium enolate chelate, and (3) imparting its influence on consecutive inter- or intramolecular C-C or C-X bond-forming

  我们报告了有用的新型锂辅助不对称阴离子加速氨基-Cope 重排级联。战略性氮原子手性助剂具有三个关键作用，通过 (1) 实现手性 3-氨基-1,5-二烯前体的原位组装，(2) 通过烯醇锂螯合物促进重排，以及 (3) 赋予它通过产生的手性烯酰胺中间体或亚胺产物对连续的分子间或分子内 CC 或 CX 键形成事件的影响。用密度泛函理论探索了氨基-Cope重排的机制。发现有利于逐步解离-重组机制。手性助剂的立体化学通过影响重组步骤中二烯酸锂和亚磺酰亚胺片段的取向来决定 Cope 产物的立体化学。