[5-triisopropylsilylethynyl-10,20-bis(2’,6’-bis(3,3-dimethylbutoxy)phenylporphinato)]zinc(II) | 478184-21-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮
• 英文名称: [5-triisopropylsilylethynyl-10,20-bis(2’,6’-bis(3,3-dimethylbutoxy)phenylporphinato)]zinc(II)
• 英文别名: (5-triisopropylsilylethynyl-10,20-bis[2,6-bis(3,3-dimethyl-1-butyloxy)phenyl]porphyrinato)zinc(II)；[5-triisopropylsilylethynyl-10,20-bis(2',6'-bis(3,3-dimethyl-1-butyloxy)phenyl)porphinato]zinc(II)；[5-((triisopropylsilyl)ethynyl)-10,20-di(2',6'-bis(3,3-dimethylbutoxy)phenyl)porphinato]zinc(II)
• CAS: 478184-21-3
• 化学式: C₆₇H₈₈N₄O₄SiZn
• 分子量: 1106.94
• InChiKey: WIIOVUJIHITWJU-CTFFMIIZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [5-triisopropylsilylethynyl-10,20-bis(2’,6’-bis(3,3-dimethylbutoxy)phenylporphinato)]zinc(II) 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 吡啶 、 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到[5-bromo-15-triisopropylsilylethynyl-10,20-di(2',6'-bis-(3,3-dimethylbutoxy)phenyl)porphinato]zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, spectroscopy, photophysics of multi-chromophoric ZN(II) group 8 metal complexes

  摘要：

  提供了包含以下公式的新型多色团复合物R1—RA-[MC]-([RM]z-[MC])m-RA—R2。还讨论了包含这些复合物的聚合物组合物和器件。这些复合物的特点是具有一个或多个连接的共轭大环分子[MC]的中心桥接基团，通过有机连接物RA与至少一个无机基团（R1和/或R2）相耦合。制备方法包括金属介导的交叉偶联技术。这些复合物可用于非线性光学器件和其他光电应用。

  公开号：

  US07445845B2
• 作为产物：
  描述：

  5-bromo-10,20-bis(2',6'-di(3,3-dimethylbutoxy)phenyl)porphyrin 、 triisopropylsilylethynylzinc chloride 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以93%的产率得到[5-triisopropylsilylethynyl-10,20-bis(2’,6’-bis(3,3-dimethylbutoxy)phenylporphinato)]zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, spectroscopy, photophysics of multi-chromophoric ZN(II) group 8 metal complexes

  摘要：

  提供了包含以下公式的新型多色团复合物R1—RA-[MC]-([RM]z-[MC])m-RA—R2。还讨论了包含这些复合物的聚合物组合物和器件。这些复合物的特点是具有一个或多个连接的共轭大环分子[MC]的中心桥接基团，通过有机连接物RA与至少一个无机基团（R1和/或R2）相耦合。制备方法包括金属介导的交叉偶联技术。这些复合物可用于非线性光学器件和其他光电应用。

  公开号：

  US07445845B2

文献信息

• Molecular Engineering of Intensely Near-Infrared Absorbing Excited States in Highly Conjugated Oligo(porphinato)zinc−(Polypyridyl)metal(II) Supermolecules
  作者：Timothy V. Duncan、Tomoya Ishizuka、Michael J. Therien

  DOI：10.1021/ja0707512

  日期：2007.8.1

  structure with the magnitude of the excited-state lifetime (tau(es)) and demonstrate that this parameter can be modulated over 4 orders of magnitude ( approximately 1 ns < tau(es) < 45 micros). Terpyridyl pyrrolidinyl substituents can be utilized to destabilize terpyridyl ligand pi(*) energy levels and diminish the E1/2 (M3+/2+) value of the bis(terpyridyl)metal(II) center: such perturbations determine

  一系列新的发色团 MPZn(n)，它结合了乙炔桥连的双（三联吡啶）金属（II）-（卟吩合）锌（II）（MPZ（n））和低聚的、乙炔桥连的（卟吩合）锌 (II) ) (PZn(n)) 结构，以及一系列在辅助三联吡啶单元 (Pyr(m)MPZn(n)) 上带有吡咯烷基电子释放基团的衍生物，已被合成和表征。循环伏安研究，以及核磁共振、电子吸收、荧光和飞秒泵浦探针瞬态吸收光谱，已被用来研究这些不寻常的发色团的基态和激发态特性。所有这些物质都具有强烈吸收的激发态，具有大的光谱带宽，可深入近红外 (NIR) 能量范围。分子框架的电子结构变化表明，激发态吸收最大值可以广泛调节 [lambdamax(T(1) --> T(n))] (880 nm < lambdamax < 1126 nm)，同时保持令人印象深刻的大T(1) --> T(n) 吸收流形光谱带宽（半高全宽，fwhm，大约 2000-2500
• The Roles of Molecular Structure and Effective Optical Symmetry in Evolving Dipolar Chromophoric Building Blocks to Potent Octopolar Nonlinear Optical Chromophores
  作者：Tomoya Ishizuka、Louise E. Sinks、Kai Song、Sheng-Ting Hung、Animesh Nayak、Koen Clays、Michael J. Therien

  DOI：10.1021/ja105004k

  日期：2011.3.9

  A series of mono-, bis-, tris-, and tetrakis(porphinato)zinc(II) (PZn)-elaborated ruthenium(II) bis(terpyridine) (Ru) complexes have been synthesized in which an ethyne unit connects the macrocycle meso carbon atom to terpyridyl (tpy) 4-, 4'-, and 4''-positions. These supermolecular chromophores, based on the ruthenium(II) [5-(4'-ethynyl-(2,2';6',2''-terpyridinyl))-10,20-bis(2',6'-bis(3,3-dimethyl

  已经合成了一系列单、双、三和四（卟啉）锌（II）（PZn）-精心制作的钌（II）双（三联吡啶）（Ru）配合物，其中乙炔单元连接大环内消旋碳原子到三联吡啶 (tpy) 4-、4'-和 4''-位。这些基于钌 (II) [5-(4'-乙炔基-(2,2';6',2''-三联吡啶))-10,20-bis(2',6'-bis (3,3-二甲基-1-丁氧基)苯基)卟吩基]锌(II)-(2,2';6',2''-三联吡啶)(2+)双六氟磷酸盐(RuPZn)原型，表现出强烈混合PZn 基振荡器强度与钌三联吡啶电荷共振带的关系。电位和线性吸收光谱数据表明，对于多个 PZn 部分通过乙炔连接到 [Ru(tpy)(2)](2+) 核的结构，PZn 单元之间几乎没有电子耦合，无论它们位于相同还是相反的 tpy 配体上。与这些实验一致，泵浦探针瞬态吸收研究表明，这些结构的单个 RuPZn 片段充其量只表现出适度的激发
• Unusual Frequency Dispersion Effects of the Nonlinear Optical Response in Highly Conjugated (Polypyridyl)metal−(Porphinato)zinc(II) Chromophores
  作者：H. Tetsuo Uyeda、Yuxia Zhao、Kurt Wostyn、Inge Asselberghs、Koen Clays、André Persoons、Michael J. Therien

  DOI：10.1021/ja020651q

  日期：2002.11.1

  bis-hexafluorophosphate (Ru-PZn); osmium(II) [5-(4'-ethynyl-(2,2';6',2''-terpyridinyl))-10,20-bis(2',6'-bis(3,3-dimethyl-1-butyloxy)phenyl)porphinato]zinc(II)-(2,2';6',2''-terpyridine)(2+) bis-hexafluorophosphate (Os-PZn); ruthenium(II) [5-(4'-ethynyl-(2,2';6',2''-terpyridinyl))-15-(4'-nitrophenyl)ethynyl-10,20-bis(2',6'-bis(3,3-dimethyl-1-butyloxy)phen-yl)porphinato]zinc(II)-(2,2';6',2' '-terpyridine)(2+) bi

  报告了一类新的非线性光学发色团的合成和电光特性。这些物种具有乙炔精制的、高度极化的卟啉组分和金属多吡啶配合物，可作为完整的供体和受体元素。这种结构基序的例子包括钌 (II) [5-(4'-乙炔基-(2,2';6',2''-三联吡啶基))-10,20-bis(2',6'-bis( 3,3-二甲基-1-丁氧基)苯基)卟吩基]锌(II)-(2,2';6',2''-三联吡啶)(2+)双-六氟磷酸盐(Ru-PZn)；锇(II) [5-(4'-乙炔基-(2,2';6',2''-三联吡啶))-10,20-双(2',6'-双(3,3-二甲基)- 1-丁氧基)苯基)卟啉]锌(II)-(2,2'；6',2''-三联吡啶)(2+)双-六氟磷酸盐(Os-PZn)；钌(II) [5-(4'-乙炔基-(2,2';6',2'' -terpyridinyl))-15-(4'-nitrophenyl)ethynyl-10,20-bis(2'
• Alkyne-Bridged Multi[Copper(II) Porphyrin] Structures: Nuances of Orbital Symmetry in Long-Range, Through-Bond Mediated, Isotropic Spin Exchange Interactions
  作者：Ruobing Wang、Alexander M. Brugh、Jeff Rawson、Michael J. Therien、Malcolm D. E. Forbes

  DOI：10.1021/jacs.7b03252

  日期：2017.7.26

  multi[copper(II) porphyrin] structures have been studied in toluene solution at variable temperature using steady-state electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy. Comparison of the dimer EPR spectra to those of Cu porphyrin monomers shows evidence of an isotropic exchange interaction (Javg) in these biradicaloid structures, manifested by a significant line broadening in the dimer spectra. The extent

  使用稳态电子顺磁共振（EPR）光谱研究了在可变温度下甲苯溶液中对称炔烃桥联的多[铜（II）卟啉]结构中的自旋和构象动力学。二聚体EPR光谱与铜卟啉单体的光谱比较表明，在这些双自由基结构中存在各向同性交换相互作用（J avg）的证据，表现为二聚体光谱中明显的谱线展宽。线变宽的程度取决于分子结构和温度，表明J avg通过构象动力学调节，该构象动力学影响卟啉-卟啉最小二乘平面之间的扭转角分布。实验性EPR光谱的计算仿真，使用一种在柔性有机双自由基中进行J调制的改进算法，支持了这一假设。乙炔和丁二炔炔桥的比较表明，对间隔基和金属之间的轨道相互作用具有显着的敏感性，这反映在J avg随温度的变化中。结果表明，轨道对称关系可能比优化分子自旋电子器件的设计更重要。
• Excited-State Dynamics and Nonlinear Optical Properties of Hyperpolarizable Chromophores Based on Conjugated Bis(terpyridyl)Ru(II) and Palladium and Platinum Porphyrinic Components: Impact of Heavy Metals upon Supermolecular Electro-Optic Properties
  作者：Animesh Nayak、Jaehong Park、Kurt De Mey、Xiangqian Hu、David N. Beratan、Koen Clays、Michael J. Therien

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c02041

  日期：2021.10.18

  (porphinato)Pd, (porphinato)Pt, and bis(terpyridyl)ruthenium(II) building blocks is described. These RuPPd, RuPPt, RuPPdRu, and RuPPtRu chromophores feature bis(terpyridyl)Ru(II) moieties connected to the (porphinato)metal unit via an ethyne linker that bridges the 4′-terpyridyl and porphyrin macrocycle meso-carbon positions. Pump–probe transient optical data demonstrate sub-picosecond excited singlet-to-triplet-state

  描述了一系列基于 (porphinato)Pd、(porphinato)Pt 和双 (三联吡啶) 钌 (II) 构建块的新系列强耦合振荡器。这些RuPPd，RuPPt，RuPPdRu和RuPPtRu生色团经由乙炔连接体桥4'-三联吡啶和卟啉大环设有连接到第（porphinato）金属单元二（三联吡啶）钌（II）基团的内消旋-碳的位置。泵浦探针瞬态光学数据证明了亚皮秒激发的单线态到三线态弛豫。松弛的最低能量三元组 (T 1) 这些发色团的激发态具有跨越 800–1200 nm 光谱区域的吸收流形、微秒三重态寿命和大的吸收消光系数 [ε(T 1 → T n ) > 4 × 10 4 M –1 cm –1 ]。动态超极化 (β λ ) 值由在 800-1500 nm 光谱区域内的几个入射辐射波长下进行的超瑞利光散射 (HRS) 测量确定。相对于基准RuPZn和RuPZnRu发色团，在 1200-1600