(1S,2S,3R,4R)-3-amino-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-ol | 99341-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2S,3R,4R)-3-amino-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-ol
• 英文别名: (-)-3-endo-amino-2-endo-borneol；cis-exo-3-aminoisoborneol；(1S,2S,3R,4R)-3-amino-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
• CAS: 99341-59-0
• 化学式: C₁₀H₁₉NO
• 分子量: 169.267
• InChiKey: MDENRACGWNSYCU-OKJYPTKPSA-N

物化性质

• 沸点：
  237.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.038±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,3R,4R)-3-amino-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 叔丁基锂 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 1,10,10-trimethyl-4-[2-(3-phenyl-allylselanyl)-phenyl]-(3S)-oxa-(5R)-aza-tricyclo[5.2.1.0]dec-4-ene
  参考文献：
  名称：

  原位[2,3]σ重排（SOS反应）的钒催化硒化物氧化：作用域和不对称应用。

  摘要：

  已经开发出了一种钒催化的具有串联[2,3]σ重排的前手性芳基烯丙基硒化物的氧化方法。该协议已在一系列底物上进行筛选，以测试其通用性和有效性。已经在一系列手性恶唑含量高达85:15的非对映体比率的体系中研究了该方法在对映体富集的烯丙醇合成中的适用性。在烯丙醇产品中观察到的手性转移是净感应1,9和/或1,10感应的结果。最后，似乎已经通过X射线晶体分析观察到了在含恶唑的硒化物中硒-氧非键相互作用的第一个例子。

  DOI：

  10.1039/b316502g
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,4R)-3-hydroxyimino-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 xylene 为溶剂， 生成 (1S,2S,3R,4R)-3-amino-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  A synthon for chiral glycolate enolate (rohcoor'): a camphor-based oxazoline

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)91142-6

文献信息

• (Schiff-base)vanadium(V) Complex-Catalyzed Oxidations of Substituted Bis(homoallylic) Alcohols − Stereoselective Synthesis of Functionalized Tetrahydrofurans
  作者：Jens Hartung、Simone Drees、Marco Greb、Philipp Schmidt、Ingrid Svoboda、Hartmut Fuess、Alexander Murso、Dietmar Stalke

  DOI：10.1002/ejoc.200200644

  日期：2003.7

  Vanadium(V) complexes 4 have been prepared from tridentate Schiff-base ligands 3 and VO(OEt)3. All vanadium(V) compounds were characterized (IR, UV/Vis, and 51V NMR spectroscopy, and in selected examples by X-ray diffraction analysis) and were applied as oxidation catalysts for the stereoselective synthesis of functionalized tetrahydrofurans 2 starting from substituted bis(homoallylic) alcohols 1 (mono-

  钒 (V) 配合物 4 已由三齿席夫碱配体 3 和 VO(OEt)3 制备。对所有钒 (V) 化合物进行了表征（IR、UV/Vis 和 51V NMR 光谱，在选定的实施例中通过 X 射线衍射分析）并用作氧化催化剂，用于从取代的双 ( homoallylic) 醇 1（单或三取代的 C-C 双键）。在优化条件下氧化仲或叔 1-烷基-、1-乙烯基-或 1-苯基取代的 5,5-二甲基-4-戊烯-1-醇 [TBHP 作为主要氧化剂和 1,2-(氨基)茚满醇衍生的钒（V）试剂 4g 作为催化剂]以合成有用的产率和非对映选择性（22-96% de）提供了 2,5-顺式配置的四氢呋喃。另一方面，从 2- 或 3- 烷基-和 2- 或 3-苯基-取代的 5,5-二甲基-4-戊烯-1-醇双（高烯丙）醇的氧化获得反式二取代的氧杂环戊烷 (62%−96 de) . 用 TBHP 和催化量的钒 (V) 配合物 4g
• Asymmetric synthesis of (R)-(–)- and (S)-(+)-muscone by enantioselective conjugate addition of chiral dimethylcuprate to (E)-cyclopentadec-2-en-1-one
  作者：Kazuhiko Tanaka、Hideki Ushio、Yasuyuki Kawabata、Hitomi Suzuki

  DOI：10.1039/p19910001445

  日期：——

  configuration of the chiral ligand used. Thus the conjugate addition using the ligand prepared from exo-3-monosubstituted-amino-exo-2-hydroxybornane gave (S)-(+)-muscone, while with endo-ligand, (R)-(–)-muscone was obtained in higher enantioselectivity. Muscone of essentially 100% optical purity was obtained by the addition of small amounts of THF (tetrahydro-furan)(2–10 equiv.) to the toluene solution

  已经从樟脑制备了多种旋光性仲氨基醇，并在缀合物加成反应中将其筛选为手性不可转移的铜酸盐配体。（E）-环戊二烯-2-烯-1-酮与甲苯中配体衍生的手性二甲基杯酸酯的反应，对映体过量的muscone含量高达26-89％。产物的立体化学与所用手性配体的构型有关。因此，使用由exo -3-单取代-氨基-exo -2-羟基冰片烷制备的配体进行共轭物加成，得到（S）-（+）-muscone，而带有内-配体，（R）-（-）-muscone的对映选择性更高。通过向由（1 R，2 R，3 S， 4 S）-3-[（（1-甲基吡咯-2-基）甲基氨基] -1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷-2-醇23（内-MPATH）。简要研究了手性配体和铜酸盐试剂的化学计量对化学收率和对映选择性的影响。
• 3-Amino-2-hydroxybornane derivatives, asymmetric Michael reaction using the same, and process for preparing optically active muscone utilizing Michael reaction
  申请人：NIKKO KYODO CO., LTD.

  公开号：EP0431955A2

  公开（公告）日：1991-06-12

  A 3-amino-2-hydroxybornane derivative represented by formula (I): wherein R represents a furfuryl group, a 1-methylpyrrolylmethyl group, or a benzyl group, is disclosed. The compound is useful as a ligand in an asymmetric Michael reaction, particularly for the production of an optically active muscone.

  由式(I)代表的 3-氨基-2-羟基降冰片烷衍生物： 其中 R 代表糠基、1-甲基吡咯甲基或苄基、 公开了该化合物。该化合物可用作不对称迈克尔反应中的配体，特别是用于生产具有光学活性的麝香酮。
• Rykowski, Zbigniew; Gubrynowicz, Olaf; Wrzesien, Justyna, Polish Journal of Chemistry, 1983, vol. 57, # 10-12, p. 1237 - 1244
  作者：Rykowski, Zbigniew、Gubrynowicz, Olaf、Wrzesien, Justyna

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective conjugate addition of diethylzinc to chalcones catalysed by chiral Ni(II) aminoalcohol complexes
  作者：André H.M. de Vries、Johan F.G.A. Jansen、Ben L. Feringa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89380-7

  日期：1994.4

  Conjugate addition of diethylzinc to chalcones is catalysed by complexes prepared in situ from Ni(acac)(2) and cis-exo-N,N-dialkyl-3-aminoisoborneols or (+)-cis-endo-N,N-dimethyl-3-aminoborneol ((+)- DAB) (13b). The products are obtained with enantioselectivities up to 84 %. When scalemic (-)-cis-exo-N,N-dimethyl-3-aminoisoborneol ((-)-DAIB) (3c) was employed in the reaction a positive nonlinear relationship was found. Several factors which govern catalyst activity and enantioselectivity have been investigated.