4-甲基苯基2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-硫代吡喃己糖苷 | 28244-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 4-甲基苯基2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-硫代吡喃己糖苷
• 中文别名: 4-甲基苯基2,3,4,6-四-O-乙酰基Β-D-硫代半乳糖苷；3,5,6,6-四甲基-4-亚甲基庚烷-2-酮
• 英文名称: 4-methylphenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: p-tolyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-galactopyranoside；p-methylphenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-galactopyranoside；para-cresyl-1-thio-β-D-galactose 2,3,4,6-tetraacetate；p-tolyl 1-thio-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranoside；4-Methylphenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-b-D-thiogalactopyranoside；[(2R,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-(4-methylphenyl)sulfanyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 28244-99-7
• 化学式: C₂₁H₂₆O₉S
• 分子量: 454.498
• InChiKey: XRFOIRMXQHXTRL-IFLJBQAJSA-N

物化性质

• 熔点：
  115-116℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基苯基2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-硫代吡喃己糖苷 在 甲醇 、 混旋樟脑磺酸 、 sodium methylate 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 p-methylphenyl-2,3-di-O-(p-methoxybenzyl)-4,6-O-(p-methoxybenzylidene)-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  新的免疫刺激剂4”-修饰的α-半乳糖苷神经酰胺类似物的高效发散合成。

  摘要：

  描述了快速生成4″-修饰的α-半乳糖基神经酰胺（α-GalCer）类似物的合成策略，建立了一个化学平台，以全面研究该被研究的糖脂部分的结构-活性关系（SAR）。该策略依赖于对甲氧基亚苄基（PMP）乙缩醛的后期还原性开环，以区域选择性地释放4″ -OH位置。这种方法的便利性是通过合成少量但多样的类似物来证明的，这些类似物已通过体外和体内刺激不变的自然杀伤性T细胞（iNKT）的能力进行了测试。对氯苄基醚的引入产生具有希望的免疫刺激特性的类似物，为进一步的SAR研究铺平了道路。

  DOI：

  10.1021/acsmedchemlett.7b00107
• 作为产物：
  描述：

  D-吡喃葡萄糖 在 三氟化硼乙醚 、 sodium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.42h， 生成 4-甲基苯基2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-硫代吡喃己糖苷
  参考文献：
  名称：

  1型Lewis b六糖抗原结构的合成，其特征在于可以灵活地掺入1- [U-13C6]-岩藻糖进行NMR结合研究。

  摘要：

  虽然13 C标记的蛋白质是NMR研究中的常用工具，但无法获得13 C标记的碳水化合物结构限制了它们的使用。L-岩藻糖参与哺乳动物有机体的广泛生理和病理生理过程。在这里，已合成了L- [U- 13 C 6 ] -Fuc标记的I型Lewis b（Le b）结构，用于与血型抗原结合粘附素（BabA）（一种来自膜的膜结合蛋白）进行NMR结合研究。细菌幽门螺杆菌。作为这项工作的一部分，苄基化L- [U- 13 C 6的有效合成已经开发了来自L- [U- 13 C 6 ] -Gal的] -Fuc硫代糖苷供体。正交保护的四糖前体的设计和合成能够在整体脱保护之前控制地引入一个或两个13 C标记或未标记的岩藻糖基残基。NMR分析表明，直接将异头异构中心和H-5位置分配给与NMR结合研究相关的各个岩藻糖基残基。

  DOI：

  10.1039/d0ob00426j

文献信息

• Synthesis of disaccharide modified berberine derivatives and their anti-diabetic investigation in zebrafish using a fluorescence-based technology
  作者：Lizhen Wang、Haotian Kong、Meng Jin、Xiaobin Li、Rostyslav Stoika、Houwen Lin、Kechun Liu

  DOI：10.1039/d0ob00327a

  日期：——

  (2-NBDG) as a glucose tracker. The results indicated that the modification of berberine with carbohydrate groups could give derivatives with improved anti-diabetic activity, in particular the diglucose modified berberine derivative 1 which could dramatically promote the uptake of 2-NBDG in both zebrafish larvae and their eyes even at very low concentrations. Furthermore, the fluorescence-based anti-diabetic

  小ber碱是天然存在的异喹啉生物碱，由于其多种药理活性，在中国已被用作重要的功能性食品添加剂。小ber碱具有开发出抗2型糖尿病（T2DM）的抗糖尿病药的巨大潜力，因为它可以降低许多动物模型中的血糖水平。但是，小oral碱的低抗糖尿病活性和低的生物利用度（低于5％）大大限制了其实际应用。为了解决这些问题，本文着重于使用一些双糖基团对小ber碱进行结构修饰，因为已证明碳水化合物部分可提高生物利用度并增强药物的受体结合亲和力。使用荧光标记的葡萄糖类似物2-脱氧-2-[（7-硝基-2,1,3-苯并恶二唑-4-基）氨基] -d-葡萄糖在斑马鱼模型中进行了合成化合物的抗糖尿病研究（2-NBDG）作为葡萄糖追踪器。结果表明，用糖基团修饰小ber碱可以得到具有改善的抗糖尿病活性的衍生物，特别是二葡萄糖修饰的小ber碱衍生物1可以显着促进斑马鱼幼虫和眼睛中2-NBDG的摄取，即使在非常低的温度下浓度。此外，
• Total Synthesis of Nucleoside Antibiotics Plicacetin and Streptcytosine A
  作者：Jiqiang Fu、Stephane Laval、Biao Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00006

  日期：2018.7.6

  Disaccharide nucleoside antibiotics plicacetin and streptcytosine A (also named rocheicoside A) were effectively synthesized through the common precursor cytosamine. The amosamine and amicetose moieties were efficiently assembled through an α-selective O-glycosylation, and the cytosine nucleus was subsequently introduced through a β-selective gold(I)-catalyzed N-glycosylation. Further microwave-assisted

  通过普通的前体胞嘧啶有效地合成了二糖核苷抗生素plicacetin和链胞嘧啶A（也称为rocheicoside A）。通过α-选择性的O-糖基化有效地组装了阿莫胺和amic糖部分，随后通过β-选择性的金（I）催化的N-糖基化引入了胞嘧啶核。进一步的微波辅助酰胺化反应完成了模块合成。
• Simple and Practical Real-Time Analysis of Solid-Phase Reactions by Thin-Layer Chromatography
  作者：Cheng-Chung Wang、Chia-Hui Wu、Chun Chen、Su-Ching Lin

  DOI：10.1055/s-0036-1592008

  日期：2018.7

  molecules; however, studying such reactions is difficult due to the lack of a convenient monitoring method. By using thin-layer chromatography in conjunction with a photolabile linker on a resin, we developed a convenient and simple method for monitoring solid-phase reactions in real time by thin-layer chromatography. This method provides a user-friendly protocol for examining reaction conditions for solid-state

  固相合成是一种实用的方法，可以简化大量天然分子制备过程中耗时且常规的纯化步骤；然而，由于缺乏方便的监测方法，研究这些反应很困难。通过将薄层色谱与树脂上的光不稳定接头结合使用，我们开发了一种方便且简单的方法，通过薄层色谱实时监测固相反应。该方法提供了一个用户友好的协议，用于检查固态合成的反应条件。
• Multi-Component One-Pot Synthesis of the Tumor-Associated Carbohydrate Antigen Globo-H Based on Preactivation of Thioglycosyl Donors
  作者：Zhen Wang、Luyuan Zhou、Kheireddine El-Boubbou、Xin-shan Ye、Xuefei Huang

  DOI：10.1021/jo070585g

  日期：2007.8.1

  same molecule can be constructed in one pot via a preactivation based approach with higher glyco-assembly efficiencies than the automated solid-phase synthesis strategy. Furthermore, because glycosylations can be carried out independent of anomeric reactivities of donors, it is not necessary to differentiate anomeric reactivities of building blocks through extensive protective group adjustment for

  快速组装肿瘤相关碳水化合物抗原Globo-H六糖2的两种有效途径通过基于预激活的迭代一锅策略进行了报道。第一种方法涉及四个糖基结构单元的顺序偶联，从而在一锅合成中以47％的总收率产生所需的六糖。尽管在Gb3三糖中构建具有挑战性的Gal-α-（1-4）-Gal键的模型研究几乎仅产生了所需的α键，但组装六糖的相似方法导致形成了大量的β异头物。作为替代方案，第二种合成在一个锅中利用了三种成分，并预先形成了Gal-α-（1-4）-Gal键，从而以与四成分方法相似的总收率生产了所需的六糖。两种方法均表明，通过基于预激活的方法，与自动固相合成策略相比，具有更高的糖组装效率，可以在一个罐中构建在同一分子中包含α和β键的寡糖。此外，由于糖基化可以独立于供体的端基异构体反应性进行，因此不需要通过针对化学选择性糖基化的广泛保护基调节来区分构件的端基异构体反应性。这赋予了构件设计极大的灵活性，使供体与受体匹配，
• Formation and stability of oxocarbenium ions from glycosides
  作者：Chagit Denekamp、Yana Sandlers

  DOI：10.1002/jms.880

  日期：2005.8

  in the formation of oxocarbenium intermediates were studied in the gas phase. It is found that significant stabilization of oxocarbenium cations is achieved by protecting groups that interact with the cationic center via neighboring group participation despite the electron-withdrawing character of these moieties. On the other hand, ethereal protecting groups do not facilitate the formation of oxocarbenium

  在气相中研究了氧碳intermediate中间体的形成中的结构，保护基和离去基团的作用。发现尽管这些部分具有吸电子特性，但通过保护经由相邻基团参与而与阳离子中心相互作用的基团，可以实现氧碳鎓阳离子的显着稳定。另一方面，醚保护基不促进氧碳en中间体的形成。DFT计算支持了实验结果，DFT计算显示了与阳离子中心相邻的基团的稳定顺序如下：RCO> SiR（3）> R，其中R为烷基。这表明通常为该反应提出的类似于SN1的机制并不总是有效的。