p-tolyl 2,3-di-O-benzoyl-6-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside | 807360-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 2,3-di-O-benzoyl-6-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: [(2S,3R,4S,5S,6R)-3-benzoyloxy-5-hydroxy-2-(4-methylphenyl)sulfanyl-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-4-yl] benzoate
• CAS: 807360-96-9
• 化学式: C₃₄H₃₂O₇S
• 分子量: 584.69
• InChiKey: NFKPLDMFJPXBCA-AGUUHBATSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-methylphenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-thio-β-D-glucopyranoside 、 p-tolyl 2,3-di-O-benzoyl-6-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 4-甲基苯硫氯 、 乙醚 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.02h， 以69%的产率得到p-tolyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl-(1->4)-2,3-di-O-benzoyl-6-O-benzyl-1-deoxy-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  基于预激活的立体选择性糖基化：添加剂和溶剂的立体化学控制。

  摘要：

  立体化学控制是碳水化合物合成中的一个重要问题。已证明在基于预活化的反应条件下，在 2-O 上具有参与酰基保护基团的糖基供体能够可靠地产生 1,2-反式糖苷。在这项工作中，使用供体检查添加剂和反应溶剂对立体选择性的影响，而没有参与 2-O 上的保护基团。虽然几种三氟甲磺酸盐添加剂没有重大影响，但发现 AgOTf 的量会显着影响反应结果。过量的 AgOTf 导致较低的立体化学控制，大概是由于它与糖基三氟甲磺酸酯中间体和更像 S(N)1 的反应途径的协调。相反，立体选择性可以由反应溶剂来指导，乙醚有利于形成 α 糖苷，而二氯甲烷则有利于形成 β 异构体。立体化学依赖于反应溶剂的趋势适用于各种构建模块，包括选择性形成 β-甘露糖苷。

  DOI：

  10.1007/s11426-010-4186-6
• 作为产物：
  描述：

  p-methylphenyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 3 A molecular sieve 、 sodium cyanoborohydride 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到p-tolyl 2,3-di-O-benzoyl-6-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  寡糖的迭代一锅法合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200460176

文献信息

• Installation of Electron-Donating Protective Groups, a Strategy for Glycosylating Unreactive Thioglycosyl Acceptors using the Preactivation-Based Glycosylation Method
  作者：Youlin Zeng、Zhen Wang、Dennis Whitfield、Xuefei Huang

  DOI：10.1021/jo801462r

  日期：2008.10.17

  discovered that the introduction of electron-donating protective groups onto the glycosyl donors can considerably enhance their glycosylating power, leading to productive glycosylations even with unreactive acceptors. This observation is quite general and can be extended to a wide range of glycosylation reactions, including one-pot syntheses of chondroitin and heparin trisaccharides. The structures of

  基于预激活的化学选择性糖基化是寡糖合成的一种强大策略，已成功应用于许多复杂寡糖的组装。然而，在带有多个吸电子基团的糖基供体未能糖基化受阻的非反应性受体的反应中遇到了困难。为了克服这个问题，人们发现在糖基供体上引入供电子保护基团可以显着增强其糖基化能力，即使对于不反应的受体也能产生有效的糖基化。这一观察结果非常普遍，可以扩展到广泛的糖基化反应，包括软骨素和肝素三糖的一锅合成。通过低温核磁共振研究确定了预活化时形成的反应中间体的结构。研究发现，对于具有多个吸电子基团的供体，预活化后形成糖基三氟甲磺酸酯，而二恶烯鎓离子是带有供电子保护基团的供体的主要中间体。由于供体在添加受体之前均已完全预激活，因此观察到的这些供体之间的反应性差异并不是由于传统武装-解除武装策略中遇到的选择性激活所致。相反，它是通过受体亲核攻击期间反应中间体和相关的氧碳鎓离子样过渡态之间固有的内能差来合理化的。
• A new one-pot synthesis of Gb3 and isoGb3 trisaccharide analogues
  作者：Changning Wang、Qin Li、Haisheng Wang、Li-He Zhang、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1016/j.tet.2006.09.058

  日期：2006.12

  Gb(3) and isoGb(3) are both biologically important oligosaccharides. A new efficient synthesis of Gb(3) and isoGb(3) trisaccharide analogues has been achieved by one-pot sequential glycosylation strategy starting from simple monosaccharide building blocks promoted by N-(phenylthio)-epsilon-caprolactam at room temperature. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Iterative One-Pot Synthesis of Oligosaccharides
  作者：Xuefei Huang、Lijun Huang、Haisheng Wang、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1002/anie.200460176

  日期：2004.10.4
• Pre-activation based stereoselective glycosylations: Stereochemical control by additives and solvent
  作者：Gilbert Wasonga、YouLin Zeng、XueFei Huang

  DOI：10.1007/s11426-010-4186-6

  日期：2011.1

  several triflate salt additives did not have major effects, the amount of AgOTf was found to significantly impact the reaction outcome. Excess AgOTf led to lower stereochemical control presumably due to its coordination with the glycosyl triflate intermediate and a more S(N)1 like reaction pathway. In contrast, the stereoselectivity could be directed by reaction solvents, with diethyl ether favoring the

  立体化学控制是碳水化合物合成中的一个重要问题。已证明在基于预活化的反应条件下，在 2-O 上具有参与酰基保护基团的糖基供体能够可靠地产生 1,2-反式糖苷。在这项工作中，使用供体检查添加剂和反应溶剂对立体选择性的影响，而没有参与 2-O 上的保护基团。虽然几种三氟甲磺酸盐添加剂没有重大影响，但发现 AgOTf 的量会显着影响反应结果。过量的 AgOTf 导致较低的立体化学控制，大概是由于它与糖基三氟甲磺酸酯中间体和更像 S(N)1 的反应途径的协调。相反，立体选择性可以由反应溶剂来指导，乙醚有利于形成 α 糖苷，而二氯甲烷则有利于形成 β 异构体。立体化学依赖于反应溶剂的趋势适用于各种构建模块，包括选择性形成 β-甘露糖苷。