p-tolyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio β-D-galactopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio β-D-galactopyranoside
• 英文别名: [(2R,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-(4-methylphenyl)sulfanyloxan-2-yl]methyl benzoate
• 化学式: C₄₁H₃₄O₉S
• 分子量: 702.782
• InChiKey: QZUOKKMGLFXBME-VRCYAZMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio β-D-galactopyranoside 在 硫酸 N-碘代丁二酰亚胺 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以89%的产率得到2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-D-吡喃半乳糖苷
  参考文献：
  名称：

  NIS/H2SO4–Silica: a mild and efficient reagent system for the hydrolysis of thioglycosides

  摘要：

  Chemo selective hydrolysis of a variety of thioglycosides in the presence of a wide range of protecting groups has been achieved by using N-iodosuccinimide and H2SO4 immobilized on silica in good to excellent yields. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.carres.2006.09.005
• 作为产物：
  描述：

  beta-D-半乳糖五乙酸酯 在 吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 p-tolyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  尿素-过氧化氢促使硫代糖苷选择性和受控地氧化为亚砜和砜。

  摘要：

  已经报道了使用脲-过氧化氢（UHP）将硫代糖苷选择性和控制地氧化为相应的糖基亚砜和砜的实用方法。在60°C下使用1.5当量的UHP选择性地获得了广泛的糖基亚砜，而在80°C下使用2.5当量的UHP在乙酸中实现了相应的砜。显着地，发现在硫化物的氧化过程中对氧化敏感的烯烃官能团是稳定的。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.113

文献信息

• Iron(<scp>iii</scp>) chloride modulated selective 1,2-trans glycosylation based on glycosyl trichloroacetimidate donors and its application in orthogonal glycosylation
  作者：Mana Mohan Mukherjee、Nabamita Basu、Rina Ghosh

  DOI：10.1039/c6ra21859h

  日期：——

  FeCl3 can also modulate the 1,2-trans selectivity of the reaction of 2-O-alkylated gluco- and galacto-pyranosyl trichloroacetimidates with phenolic compounds leading to the generation of the corresponding β-O-aryl glycosides in excellent yield and selectivity. Apart from these the present methodology has been successfully utilized for double glycosylation and orthogonal glycosylation reactions along

  人们已经集中研究了一种新的糖基化方法，该方法可从10摩尔％的FeCl 3介导的相应的三氯乙酰亚氨酸酯供体有效立体选择性合成β-葡萄糖和半乳糖苷。FeCl 3也已应用于许多基于葡萄糖，半乳糖，甘露糖和鼠李糖的三氯乙酰亚氨酸酯供体，这些供体在C-2位置掺入了各种保护基，从而制备了多种具有优异的1,2-反式选择性的二糖和三糖。FeCl 3还可调节2- O反应的1,2-反式选择性-烷基化的葡糖基和半乳糖基-吡喃糖基三氯乙酰亚胺酸酯与酚类化合物的结合，可导致以优异的产率和选择性生成相应的β- O-芳基糖苷。除此之外，本方法已成功地用于双糖基化和正交糖基化反应，以及在三锅合成的一锅三组分正交糖基化反应中的应用。
• Electrophilic Fluorination−Nucleophilic Addition Reaction Mediated by Selectfluor: Mechanistic Studies and New Applications
  作者：Stéphane P. Vincent、Michael D. Burkart、Chung-Ying Tsai、Zhiyuan Zhang、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1021/jo990686h

  日期：1999.7.1

  The electrophilic fluorination-nucleophilic addition reaction with Selectfluor-type reagents upon glycals has been studied and optimized. This reaction leads to selective fluorination at the 2-position with concomitant nucleophilic addition to the anomeric center. To understand the stereochemical outcome of this process, a mechanistic study has led to the discovery that, in the fucose series, Selectfluor

  已经研究和优化了与 Selectfluor 型试剂在糖基上的亲电氟化-亲核加成反应。该反应导致在 2 位选择性氟化，同时对异头中心进行亲核加成。为了了解该过程的立体化学结果，一项机制研究发现，在岩藻糖系列中，Selectfluor 以顺式方式特异性添加，产生 1-[TEDA-CH2Cl]-2-氟糖，该糖缓慢异构化为更稳定的中间体。研究了异头α/β分布作为反应物和条件的函数，发现保护基策略的明智选择可以提高氟化和亲核加成的立体选择性。此外，使用超敏自由基探针来探测反应，并且没有分离出自由基过程的产物特征，这表明在聚糖对 Selectfluor 的攻击期间没有发生单电子转移。还讨论了溶剂效应、Selectfluor 反离子和逐步程序的重要性。这项研究带来了产量的重要改进和更广泛的允许亲核试剂，如碳水化合物、氨基酸、磷酸盐或膦酸盐的仲醇。这一优化过程进一步应用于重要生物活性分子的修饰，包括氟化道
• Synthesis of Disaccharide Nucleosides Utilizing the Temporary Protection of the 2′,3′-cis-Diol of Ribonucleosides by a Boronic Ester
  作者：Hidehisa Someya、Taiki Itoh、Shin Aoki

  DOI：10.3390/molecules22101650

  日期：——

  activities. In this study, we report on the synthesis of disaccharide nucleosides utilizing the temporary protection of the 2',3'-cis-diol of ribonucleosides, such as adenosine, guanosine, uridine, 5-metyluridine, 5-fluorouridine and cytidine, by a boronic ester. The temporary protection of the above ribonucleosides permits the regioselective O-glycosylation of the 5'-hydroxyl group with thioglycosides using

  二糖核苷是一类重要的天然化合物，具有多种生物活性。在这项研究中，我们报道了利用核糖核苷（如腺苷、鸟苷、尿苷、5-甲基尿苷、5-氟尿苷和胞苷）的2',3'-顺式二醇的临时保护来合成二糖核苷，通过硼酸酯。上述核糖核苷的临时保护允许使用对甲苯磺酰氯（p-TolSCl）/三氟甲磺酸银（AgOTf）启动子系统将5'-羟基与硫代糖苷进行区域选择性O-糖基化，以相当好的方式提供相应的二糖核苷。化学产率。通过 1 H、 11B 和 19 F NMR 光谱检查由尿苷和 4-（三氟甲基）苯基硼酸制备的硼酸酯的形成。
• Installation of Electron-Donating Protective Groups, a Strategy for Glycosylating Unreactive Thioglycosyl Acceptors using the Preactivation-Based Glycosylation Method
  作者：Youlin Zeng、Zhen Wang、Dennis Whitfield、Xuefei Huang

  DOI：10.1021/jo801462r

  日期：2008.10.17

  discovered that the introduction of electron-donating protective groups onto the glycosyl donors can considerably enhance their glycosylating power, leading to productive glycosylations even with unreactive acceptors. This observation is quite general and can be extended to a wide range of glycosylation reactions, including one-pot syntheses of chondroitin and heparin trisaccharides. The structures of

  基于预激活的化学选择性糖基化是寡糖合成的一种强大策略，已成功应用于许多复杂寡糖的组装。然而，在带有多个吸电子基团的糖基供体未能糖基化受阻的非反应性受体的反应中遇到了困难。为了克服这个问题，人们发现在糖基供体上引入供电子保护基团可以显着增强其糖基化能力，即使对于不反应的受体也能产生有效的糖基化。这一观察结果非常普遍，可以扩展到广泛的糖基化反应，包括软骨素和肝素三糖的一锅合成。通过低温核磁共振研究确定了预活化时形成的反应中间体的结构。研究发现，对于具有多个吸电子基团的供体，预活化后形成糖基三氟甲磺酸酯，而二恶烯鎓离子是带有供电子保护基团的供体的主要中间体。由于供体在添加受体之前均已完全预激活，因此观察到的这些供体之间的反应性差异并不是由于传统武装-解除武装策略中遇到的选择性激活所致。相反，它是通过受体亲核攻击期间反应中间体和相关的氧碳鎓离子样过渡态之间固有的内能差来合理化的。
• A New Method for the Synthesis of Fluoro-Carbohydrates and Glycosides Using Selectfluor
  作者：Michael D. Burkart、Zhiyuan Zhang、Shang-Cheng Hung、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1021/ja9723904

  日期：1997.12.1

  This paper describes a high-yield, one-step synthesis of 2-deoxy-2-fluoro sugars and their glycosides from glycals using the available electrophilic fluorination reagent 1-chloromethyl-4-fluoro-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoroborate) (Selectfluor) in the presence of a nucleophile. The method was further expanded to the synthesis of glycosyl fluorides and glycosides from anomeric hydroxy

  本文描述了使用现有的亲电氟化试剂 1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂二环[2.2.2] 从糖醛中高产、一步合成 2-脱氧-2-氟糖及其糖苷的方法辛烷双（四氟硼酸盐）（Selectfluor）在亲核试剂存在下。该方法进一步扩展到从异头羟基或硫糖苷衍生物合成糖基氟和糖苷。