p-methyl 2,3,4,6-tetra-O-trimethylsilyl-1-thio-β-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-methyl 2,3,4,6-tetra-O-trimethylsilyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: 4-methylphenyl 2,3,4,6-tetrakis-O-(trimethylsilyl)-1-thio-β-D-galactopyranoside；4-methylphenyl-2,3,4,6-tetra-O-trimethylsilyl-1-thio-β-D-galactopyranoside；trimethyl-[(2S,3R,4S,5S,6R)-2-(4-methylphenyl)sulfanyl-3,5-bis(trimethylsilyloxy)-6-(trimethylsilyloxymethyl)oxan-4-yl]oxysilane
• 化学式: C₂₅H₅₀O₅SSi₄
• 分子量: 575.077
• InChiKey: FVWMHGKJMGETAM-MQZWXTIWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.32
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-methyl 2,3,4,6-tetra-O-trimethylsilyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 、 苯甲醛 、 苯甲酸酐 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以56%的产率得到p-tolyl 2,3-di-O-benzoyl-4-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  METHOD FOR PREPARING HEXOSE DERIVATIVES

  摘要：

  制备己糖衍生物的方法包括以下步骤：提供硅烷基化的己糖，将硅烷基化的己糖与第一羰基化合物在催化剂存在下处理，形成缩酮化的己糖，将缩酮化的己糖与第二羰基化合物处理后，再用第一还原剂处理，形成醚化的己糖，并将醚化的己糖转化为目标己糖衍生物，可以是2-醇己糖、3-醇己糖、4-醇己糖或6-醇己糖。具体来说，本发明可以采用高度选择性的方案制备己糖衍生物，以保护单糖单元的各个羟基，并以一锅法安装正交保护基图案。

  公开号：

  US20090105466A1
• 作为产物：
  描述：

  D-吡喃葡萄糖 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.13h， 生成 p-methyl 2,3,4,6-tetra-O-trimethylsilyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  1,6-脱水糖和正交保护硫糖苷的微波辅助一锅法合成

  摘要：

  生物体使用聚糖作为识别元素，因为它们的结构信息密度很大。需要明确定义的糖结构才能充分理解和利用聚糖功能，但不能轻易从天然来源中获得足够数量的这些化合物，必须合成。复杂聚糖化学合成的瓶颈之一是制备适当保护的单糖结构单元。因此，需要简单、快速和有效的构建块获取方法。在此，我们描述了通过微波辅助一锅法合成直接从游离糖开始到显着的单糖衍生物的路线。该程序遵循原位生成全-O-三甲基甲硅烷基化单糖中间体，其提供 1, 在微波辐射下，分别用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯或三甲基（4-甲基苯硫基）硅烷和 ZnI2 处理后的 6-脱水糖或硫糖苷。我们成功地将该方法扩展到区域选择性保护基团的安装和操作，以针对许多硫代葡萄糖苷和全甲硅烷基化衍生物的糖基化，所有这些都在单个容器中进行。这些开发的方法开启了在短时间内以最少的纯化阶段生成用于寡糖组装的适当保护的构建块阵列的可能性。我们成功地将该方法扩展到区域选择性保护基

  DOI：

  10.1021/ja504804v

文献信息

• Formation and stability of oxocarbenium ions from glycosides
  作者：Chagit Denekamp、Yana Sandlers

  DOI：10.1002/jms.880

  日期：2005.8

  in the formation of oxocarbenium intermediates were studied in the gas phase. It is found that significant stabilization of oxocarbenium cations is achieved by protecting groups that interact with the cationic center via neighboring group participation despite the electron-withdrawing character of these moieties. On the other hand, ethereal protecting groups do not facilitate the formation of oxocarbenium

  在气相中研究了氧碳intermediate中间体的形成中的结构，保护基和离去基团的作用。发现尽管这些部分具有吸电子特性，但通过保护经由相邻基团参与而与阳离子中心相互作用的基团，可以实现氧碳鎓阳离子的显着稳定。另一方面，醚保护基不促进氧碳en中间体的形成。DFT计算支持了实验结果，DFT计算显示了与阳离子中心相邻的基团的稳定顺序如下：RCO> SiR（3）> R，其中R为烷基。这表明通常为该反应提出的类似于SN1的机制并不总是有效的。
• Development of a Novel Method for Trimethylsilylation of Saccharides­
  作者：Jyun-Siao Chen、Yi-Fan Ke、Heng-Yan Lin、Shun-Yuan Luo、Wesley Lin、Wei-Chung Yen、Hsin-Ru Wu

  DOI：10.1055/s-0040-1705990

  日期：2021.6

  The trimethylsilyl (TMS) group is widely used in carbo­hydrate synthesis, although this protecting group is unstable and its post-synthetic purification challenging. The successful trimethylsilyl­ation of carbohydrates mediated by recyclable and efficient acidic catalyst PTA/HMDS and the novel reagent, TMSOAc (TEA/TMSOAc), under alkaline condition is reported. The advantages of these methods are that

  三甲基甲硅烷基（TMS）基团被广泛用于碳水化合物的合成中，尽管该保护基团不稳定并且其合成后的纯化具有挑战性。据报道，在碱性条件下，可循环利用的高效酸性催化剂PTA / HMDS和新型试剂TMSOAc（TEA / TMSOAc）介导了碳水化合物的成功三甲基甲硅烷基化。这些方法的优点是，反应无需进行柱色谱纯化即可以良好的收率很好地进行。