p-tolyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-α-D-galactopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: p-tolyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-D-thiogalactopyranoside；(2R,3R,4S,5S,6R)-2-(4-methylphenyl)sulfanyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• 化学式: C₄₁H₄₂O₅S
• 分子量: 646.847
• InChiKey: DDEYRWOAKGAYDF-WQLDJJBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-2,4-di-O-benzoyl-α-D-galactopyranoside 、 p-tolyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-α-D-galactopyranoside 在 二苯基亚砜 、 三氟甲磺酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以72%的产率得到methyl 3-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl)-6-O-benzyltert-butyldiphenylsilyl-2,4-di-O-benzoyl-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖中三醇和四醇阵列的区域选择性一锅苯甲酰化作用

  摘要：

  用BzCN和DMAP / DIPEA作为碱保护2,3,4- O-未保护的α-半乳糖和α-呋喃果糖苷直接和区域选择性地提供了3- O-未保护的衍生物。这些研究的基本原理是利用“氰化物效应”和“烷氧基基团介导的二醇效应”的最终协同作用。这样，甚至完全未保护的α-吡喃半乳糖苷也可以区域选择性地转化为相应的2,4,6- O-保护的衍生物。这些构件的巨大效用已在有效的三糖合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01446
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯基2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-硫代吡喃己糖苷 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 p-tolyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-α-D-galactopyranoside 、 p-methylphenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  具有供体反应性的糖基化反应中的定位机制：避免副产物的产生。

  摘要：

  糖基化反应是糖科学研究的关键，由于其复杂性和固有的副反应，因此具有挑战性。硫代糖苷是复杂寡糖合成中使用最广泛的糖基供体之一。但是，挑战之一是它的副反应，这会降低其收率并限制其效率，因此需要在优化过程中付出大量努力。在这里，我们报道了一个多方面的实验方法，揭示了副反应的行为，例如分子间硫糖苷转化和氮-糖基琥珀酰亚胺，通过糖基中间体。我们的机制建议得到了低温NMR研究的支持，该研究可通过利用相对反应性值进行进一步映射。因此，我们还提出了我们的发现以抑制副产物的生成，从而解决了实现高产率糖基化反应的这一特殊问题。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01313

文献信息

• Synthesis of Fluorinated<i>Leishmania</i>Cap Trisaccharides for Diagnostic Tool and Vaccine Development
  作者：Andreas Baumann、Stefan Marchner、Markus Daum、Anja Hoffmann-Röder

  DOI：10.1002/ejoc.201800384

  日期：2018.8.1

  strategic glycan fluorination has become an interesting approach to this, and several examples of fluorinated carbohydrate antigens that show better metabolic stabilities and comparable or even enhanced immunogenicities have been reported to date. In this paper, we present a small library of fluorinated trisaccharides based on a privileged motif from the lipophosphoglycan capping structure of Leishmania

  考虑到碳水化合物抗原的代谢稳定性通常不足，这会损害给定半抗原的生物利用度和免疫原性，开发具有改进抗原性的化学修饰类似物是朝着有效的糖缀合物疫苗迈出的重要一步。最近，战略性聚糖氟化已成为一种有趣的方法，迄今为止已经报道了几个氟化碳水化合物抗原的例子，它们表现出更好的代谢稳定性和可比的甚至增强的免疫原性。在本文中，我们提出了一个小型氟化三糖文库，该文库基于来自多诺瓦利什曼原虫（Leishmania donovani）（一种导致致命内脏利什曼病的原生动物寄生虫）的脂磷聚糖帽结构的特权基序。这些表位类似物是通过连续的 [1+1+1] 糖基化策略合成的。胺接头存在于还原端以允许缀合并使未来应用于免疫学研究以开发诊断工具和疫苗。
• Photoinduced C–S Bond Cleavage of Thioglycosides and Glycosylation
  作者：Run-Ze Mao、Fan Guo、De-Cai Xiong、Qin Li、Jinyou Duan、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02823

  日期：2015.11.20

  A glycosyl coupling reaction via photoinduced direct activation of thioglycosides and subsequent O-glycosylation in the absence of photosensitizer was developed for the first time. This reaction underwent a selectively homolytic cleavage of a C-S bond to generate a glycosyl radical, which was oxidized to an oxacarbenium ion by Cu(OTf)(2), and a sequential O-glycosylation. A wide range of glycosides were synthesized in moderate to excellent yield using sugars, amino acids, or cholesterol as the acceptors.
• Studies on Glycosides XIV. Stereoselectivity and Reactivity of New C1 Leaving Group Trichloroacetoxyl in Glycosylation Reaction
  作者：Jianmin Mao、Hongming Chen、Jian Zhang、Mengshen Cai

  DOI：10.1080/00397919508011769

  日期：1995.5

  2,3,4,6-O-Tetrabenzyl-1-alpha-D-galactopyransyl trichloroacete (2) reacted with a series of nucleophiles in the presence of BF3 . OEt(2) or TMSOTf to give O-, S-galactopyranosides and galactopyranosyl carboxylates stereoselectively in high yields.
• Regioselective One-Pot Benzoylation of Triol and Tetraol Arrays in Carbohydrates
  作者：Tong Li、Tianlu Li、Tongxiao Cui、Yajing Sun、Fengshan Wang、Hongzhi Cao、Richard R. Schmidt、Peng Peng

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01446

  日期：2018.7.6

  Protection of 2,3,4-O-unprotected α-galacto- and α-fucopyranosides with BzCN and DMAP/DIPEA as the base afforded directly and regioselectively the 3-O-unprotected derivatives. The rationale for these studies was to take advantage of the eventual cooperativity of the “cyanide effect” and “the alkoxy group mediated diol effect”. This way, even the totally unprotected α-galactopyranosides could be regioselectively

  用BzCN和DMAP / DIPEA作为碱保护2,3,4- O-未保护的α-半乳糖和α-呋喃果糖苷直接和区域选择性地提供了3- O-未保护的衍生物。这些研究的基本原理是利用“氰化物效应”和“烷氧基基团介导的二醇效应”的最终协同作用。这样，甚至完全未保护的α-吡喃半乳糖苷也可以区域选择性地转化为相应的2,4,6- O-保护的衍生物。这些构件的巨大效用已在有效的三糖合成中得到了证明。
• Mapping Mechanisms in Glycosylation Reactions with Donor Reactivity: Avoiding Generation of Side Products
  作者：Chun-Wei Chang、Mei-Huei Lin、Chia-Hui Wu、Tsun-Yi Chiang、Cheng-Chung Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01313

  日期：2020.12.18

  The glycosylation reaction, which is key for the studies on glycoscience, is challenging due to its complexity and intrinsic side reactions. Thioglycoside is one of the most widely used glycosyl donors in the synthesis of complex oligosaccharides. However, one of the challenges is its side reactions, which lower its yield and limits its efficiency, thereby requiring considerable effort in the optimization

  糖基化反应是糖科学研究的关键，由于其复杂性和固有的副反应，因此具有挑战性。硫代糖苷是复杂寡糖合成中使用最广泛的糖基供体之一。但是，挑战之一是它的副反应，这会降低其收率并限制其效率，因此需要在优化过程中付出大量努力。在这里，我们报道了一个多方面的实验方法，揭示了副反应的行为，例如分子间硫糖苷转化和氮-糖基琥珀酰亚胺，通过糖基中间体。我们的机制建议得到了低温NMR研究的支持，该研究可通过利用相对反应性值进行进一步映射。因此，我们还提出了我们的发现以抑制副产物的生成，从而解决了实现高产率糖基化反应的这一特殊问题。