(4S,6S)-3-(Z-bromomethylene)-6-(but-3'-en-1'-yl)-4-vinyltetrahydro-2H-pyran-2-one | 1358918-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4S,6S)-3-(Z-bromomethylene)-6-(but-3'-en-1'-yl)-4-vinyltetrahydro-2H-pyran-2-one
• CAS: 1358918-59-8
• 化学式: C₁₂H₁₅BrO₂
• 分子量: 271.154
• InChiKey: ANFULCYLQCYYOC-ITYVAHBBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,6S)-3-(Z-bromomethylene)-6-(but-3'-en-1'-yl)-4-vinyltetrahydro-2H-pyran-2-one 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到(1S,6S)-9-(Z-bromomethylene)-7-oxabicyclo[4.3.1]dec-2-en-8-one
  参考文献：
  名称：

  Halocarbocyclization Entry into the Oxabicyclo[4.3.1]decyl Exomethylene-δ-Lactone Cores of Linearifolin and Zaluzanin A: Exploiting Combinatorial Catalysis

  摘要：

  A streamlined entry into the sesquiterpene lactone (SQL) cores of linearifolin and zaluzanin A is described. Stereochemistry is controlled through transformations uncovered by ISES (In Situ Enzymatic Screening). Absolute stereochemistry derives from kinetic resolution of 5-benzyloxypentene-1,2-oxide, utilizing a,beta-pinene-derived-Co(III)-salen. Relative stereochemistry (1,3-cis-fusion) is set via formal halometalation/carbocyclization, mediated by [Rh(O2CC3F7)(2)](2)/LiBr. Subsequent ring-closing metathesis (RCM-Grubbs II) yields the title exomethylene-delta-lactone SQL cores. In complementary fashion, RCM with Grubbs-I catalyst provides the oxabicyclo[3.3.1]nonyl core of xerophilusin R and zinagrandinolide.

  DOI：

  10.1021/ol203088g
• 作为产物：
  描述：

  1-benzyloxy-4-pentene 在 吡啶 、 咪唑 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 rhodium(II) perfluorobutyrate dimer 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 4,4'-二叔丁基苯并 、 C₃₆H₃₇CoN₂O₂ 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 lithium 、 二甲基亚砜 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 hexanes 、 二氯甲烷 、 1,1,2-三氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.41h， 生成 (4S,6S)-3-(Z-bromomethylene)-6-(but-3'-en-1'-yl)-4-vinyltetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Halocarbocyclization Entry into the Oxabicyclo[4.3.1]decyl Exomethylene-δ-Lactone Cores of Linearifolin and Zaluzanin A: Exploiting Combinatorial Catalysis

  摘要：

  A streamlined entry into the sesquiterpene lactone (SQL) cores of linearifolin and zaluzanin A is described. Stereochemistry is controlled through transformations uncovered by ISES (In Situ Enzymatic Screening). Absolute stereochemistry derives from kinetic resolution of 5-benzyloxypentene-1,2-oxide, utilizing a,beta-pinene-derived-Co(III)-salen. Relative stereochemistry (1,3-cis-fusion) is set via formal halometalation/carbocyclization, mediated by [Rh(O2CC3F7)(2)](2)/LiBr. Subsequent ring-closing metathesis (RCM-Grubbs II) yields the title exomethylene-delta-lactone SQL cores. In complementary fashion, RCM with Grubbs-I catalyst provides the oxabicyclo[3.3.1]nonyl core of xerophilusin R and zinagrandinolide.

  DOI：

  10.1021/ol203088g