propanedioic acid, 2-cyclohepten-1-yl-dimethyl ester | 172606-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: propanedioic acid, 2-cyclohepten-1-yl-dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl 2-cyclohept-2-en-1-ylpropanedioate
• CAS: 172606-12-1
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: JTQQATOOUUXNRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  propanedioic acid, 2-cyclohepten-1-yl-dimethyl ester 在 氰化钠 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 methyl (2-cycloheptenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Palladium(II)-Catalyzed Cyclization Using Molecular Oxygen as Reoxidant

  摘要：

  A Palladium(II)-catalyzed intramolecular allylic oxidation using nitrogen and oxygen nucleophiles and molecular oxygen as reoxidant has been developed.

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01616-p
• 作为产物：
  描述：

  2-cycloheptenyl acetate 、 丙二酸二甲酯 在 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 C₄₇H₄₉O₃PS 、 potassium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到propanedioic acid, 2-cyclohepten-1-yl-dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  各种Pd催化的不对称烯丙基取代基的易组装亚磷酸酯-硫醚配体的计算指导设计

  摘要：

  采用茚作为通用起始原料的模块化方法使得能够在三个反应步骤中直接制备用于Pd催化的不对称烯丙基取代的P-硫醚配体。对P-硫醚配体的起始文库的分析基于合理的设计和理论计算，导致发现了一种优化的蒽硫酚衍生物，该衍生物在选择的反应中具有出色的行为。该配体改进了迄今为止报道的大多数方法，具有广泛的底物和亲核试剂范围。使用大量的C，N和O亲核试剂（总共40种化合物），对于一系列线性和环状烯丙基底物均具有出色的对映选择性。为了清楚地确定对映选择性的起源，已经通过NMR进一步研究了负责催化活性的物质。通过闭环复分解或Pauson-Khand反应衍生化了所得产物，以进一步证明制备对映纯复杂结构的方法的合成多功能性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b04192

文献信息

• Palladium-Catalyzed Oxidative Borylative Carbocyclization of Enallenes
  作者：Andreas K. Å. Persson、Tuo Jiang、Magnus T. Johnson、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/anie.201008032

  日期：2011.6.27

  An efficient oxidative carbocyclization/borylation of enallenes uses Pd(OAc)2 as the catalyst, B2pin2 as the boron‐transfer reagent, and 1,4‐benzoquinone (BQ) as the oxidant (see scheme). The reaction seems to take place through activation of the allene by a PdII complex to give an alkenyl–PdII intermediate followed by carbopalladation of the olefin and subsequent cleavage of the intermediate palladium–carbon

  一种有效的氧化enallenes的carbocyclization /硼基化使用的Pd（OAC）2作为催化剂，B 2销2作为硼转移试剂，和1,4-苯醌（BQ）作为氧化剂（参见方案）。该反应似乎是通过Pd II络合物活化丙二烯生成链烯基-Pd II中间体，然后烯烃进行碳钯催化，随后硼试剂裂解中间的钯-碳键而发生的。
• Carbon−Carbon Bond Formation in Palladium(II)-Catalyzed Allylic Oxidation:  A Novel Oxidative Carbocyclization of Allene-Substituted Olefins
  作者：Johan Franzén、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ja029505a

  日期：2003.5.1

  efficient palladium(II)-catalyzed oxidative carbocyclization has been developed. It was found that allene-substituted olefins 1 cyclized in the presence of 1 mol % Pd(O2CCF3)2 and p-benzoquinone (2 equiv) to give bicyclic ring systems 2 in good to excellent yields. The cyclization constitutes a new type of carbon-carbon bond forming reaction between an allene and an olefin under oxidative conditions

  开发了一种新的高效钯（II）催化氧化碳环化。发现丙二烯取代的烯烃1在1mol％Pd(O 2 CCF 3 ) 2 和对苯醌(2当量)存在下环化，以良好至极好的产率得到双环系统2。环化构成了丙二烯和烯烃在氧化条件下形成的新型碳-碳键形成反应。
• New Phosphite−Oxazoline Ligands for Efficient Pd-Catalyzed Substitution Reactions
  作者：Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Carmen Claver

  DOI：10.1021/ja0425738

  日期：2005.3.1

  synthesized a new family of readily available highly modular phosphite-oxazoline ligands for the Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution reactions. The introduction of a pi-acceptor flexible bulky biphenyl phosphite moiety in the ligand design is highly adventitious in the product outcome. Thus, this ligand series affords excellent reaction rates (TOF's up to >2400 mol.(mol.h)-1) and enantioselectivities

  我们设计并合成了一系列易于使用的高度模块化的亚磷酸酯-恶唑啉配体，用于 Pd 催化的不对称烯丙基取代反应。在配体设计中引入 pi 受体柔性庞大的亚磷酸联苯部分在产品结果中是非常偶然的。因此，该配体系列提供了出色的反应速率（TOF 高达 >2400 mol.(mol.h)-1）和对映选择性（ee 高达 >99%），同时显示出适用于不同底物类型的广泛范围.
• Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylations of cycloalkenyl acetates with planar chiral phosphino-ferrocene carboxylic acids
  作者：Shu-Li You、Yu-Mei Luo、We-Ping Deng、Xue-Long Hou、Li-Xin Dai

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01143-3

  日期：2001.12

  Abstract New phosphino-ferrocene carboxylic acids with only planar chirality ( Sp )- 3 and ( Sp )- 4 have been synthesized conveniently from ( S , Sp )- 5 and ( S , Sp )- 7 . They were used as ligands in palladium-catalyzed allylic alkylation of cycloalkenyl acetates. With ligand ( Sp )- 4 , high yield and good ee were given for reactions of a series of cycloalkenyl acetates and nucleophiles.

  摘要 以(S,Sp)-5和(S,Sp)-7为原料,合成了仅有平面手性(Sp)-3和(Sp)-4的新型膦基二茂铁羧酸。它们在钯催化的环烯基乙酸酯的烯丙基烷基化中用作配体。在配体(Sp)-4的作用下，一系列环烯基乙酸酯和亲核试剂的反应具有高收率和良好的ee值。
• Asymmetric Allylic Substitution Reactions with a Xylophos-Pd Catalyst
  作者：Oscar Pàmies、Aurora Ruiz、Gemma Net、Carmen Claver、Hermann Kalchhauser、Michael Widhalm

  DOI：10.1007/s007060070025

  日期：2000.11.13

  The chiral diphosphine ligand xylophos (1) was tested as an auxiliary in palladium catalyzed allylic substitution reactions. Whereas its activity was found to be generally good only in the case of 1,3-diphenylprop-2-en-1-yl acetate, a fair level of asymmetric induction was achieved with sodium dimethyl malonate (83% ee) and benzylamine (66% ee) as nucleophiles.