(1R,2S,3R,5aR,6R,7aS,11aS,11bR)-1,2-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3,8,11a-trimethyl-10,12-dioxo-1,2,3,6,7,7a,10,11,11a,11b-decahydro-5H-3,5a-methanonaphtho[2,1-c]oxepin-6-yl acetate | 875917-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,3R,5aR,6R,7aS,11aS,11bR)-1,2-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3,8,11a-trimethyl-10,12-dioxo-1,2,3,6,7,7a,10,11,11a,11b-decahydro-5H-3,5a-methanonaphtho[2,1-c]oxepin-6-yl acetate
• CAS: 875917-89-8
• 化学式: C₃₂H₅₄O₇Si₂
• 分子量: 606.948
• InChiKey: HXIWVOMQWAPHLM-ZBKDANPESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.62
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  88.13
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,3R,5aR,6R,7aS,11aS,11bR)-1,2-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3,8,11a-trimethyl-10,12-dioxo-1,2,3,6,7,7a,10,11,11a,11b-decahydro-5H-3,5a-methanonaphtho[2,1-c]oxepin-6-yl acetate 、 manganese triacetate 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以78%的产率得到(1R,2S,3R,5aR,6R,7aS,11R,11aS,11bR)-1,2-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3,8,11a-trimethyl-10,12-dioxo-1,2,3,6,7,7a,10,11,11a,11b-decahydro-5H-3,5a-methanonaphtho[2,1-c]oxepine-6,11-diyl diacetate
  参考文献：
  名称：

  由（S）-（+）-香芹酮全合成（-）-samaderineY。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200502763
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,3R,4S,5R)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-5-methyl-8-oxo-2-prop-1-en-2-yl-6-oxabicyclo[3.2.1]octane-1-carbaldehyde 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 4-甲基苯并-15-冠醚-5 、 3 A molecular sieve 、 亚甲兰 、 manganese triacetate 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 癸烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 245.0h， 生成 (1R,2S,3R,5aR,6R,7aS,11aS,11bR)-1,2-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3,8,11a-trimethyl-10,12-dioxo-1,2,3,6,7,7a,10,11,11a,11b-decahydro-5H-3,5a-methanonaphtho[2,1-c]oxepin-6-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  由（S）-（+）-香芹酮全合成（-）-samaderineY。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200502763

文献信息

• Synthetic Studies towards Pentacyclic Quassinoids: Total Synthesis of Unnatural (−)-14-epi-Samaderine E and Natural (−)-Samaderine Y from (S)-(+)-Carvone
  作者：Tony K. M. Shing、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1002/chem.200600669

  日期：2006.11.6

  First total syntheses of unnatural (-)-14-epi-samaderine E (5) and natural (-)-samaderine Y (2) were accomplished from (S)-(+)-carvone (6) in 18 and 21 steps, respectively. The syntheses are short, efficient (with an average yield of 80 % plus for each transformation), enantiospecific, and produce nine new chiral centers. The crucial points of the syntheses included a regioselective allylic oxidation

  从（S）-（+）-香芹酮（6）分别以18和21步完成了对非天然（-）-14-表萨玛琳碱E（5）和天然（-）-莎玛琳碱Y（2）的首次总合成，分别。合成是短的，有效的（每次转化的平均产率为80％以上），对映体特异性的，并产生9个新的手性中心。合成的关键点包括C环上的区域选择性烯丙基氧化，酮的区域和立体选择性还原，立体控制的环氧化，环氧甲烷桥形成，化学选择性格氏试剂反应，分子内Diels-Alder反应，分子内羟醛加成，以及在环A上新开发的锰（III）催化的烯丙基氧化。