绣线菊苷 | 618-65-5

• 物质功能分类: 生物化工 - 糖类化合物 - 单糖
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 绣线菊苷
• 中文别名: 水杨醛葡糖甙水合物；水杨醛-β-D-葡糖苷；柳醛苷；水杨醛葡糖甙
• 英文名称: helicin
• 英文别名: 2-[(2S,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxybenzaldehyde
• CAS: 618-65-5
• 化学式: C₁₃H₁₆O₇
• 分子量: 284.266
• InChiKey: BGOFCVIGEYGEOF-UJPOAAIJSA-N

物化性质

• 熔点：
  178 °C(lit.)
• 比旋光度：
  D20 -60° (c = 1.4)
• 沸点：
  386.76°C (rough estimate)
• 密度：
  1.3514 (rough estimate)
• 溶解度：
  溶于甲醇、水
• LogP：
  -1.440 (est)
• 碰撞截面：
  161.4 Ų [M+Na]+ [CCS Type: TW, Method: calibrated with polyalanine and drug standards]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S24/25,S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2932999099
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

制备方法与用途

生物活性方面，Helecin（Helicin）是水杨醛的O-葡萄糖苷衍生物，而水杨醛则是某些螯合剂的前体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  绣线菊苷 在 三氧化硫吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以39%的产率得到2-formylphenyl β-D-glucopyranoside-6-sulfate
  参考文献：
  名称：

  海藻糖6-磷酸磷酸酶可逆抑制剂的合理设计

  摘要：

  在某些生物中，环境压力触发了海藻糖生物合成，海藻糖生物合成由海藻糖6-磷酸合酶和海藻糖6-磷酸磷酸酶（T6PP）共同催化。T6PP催化将海藻糖6-磷酸酯（T6P）水解为海藻糖和无机磷酸酯，是开发抗菌，抗真菌和抗蠕虫药的有希望的目标。在这里，我们报告设计，合成和评估的芳基d-吡喃葡萄糖苷6硫酸盐的库，以用作小分子T6PP抑制剂的原型。稳态动力学技术用于测量一组源自病原体马来亚布鲁氏菌（Brugia malayi），猪scar虫（Ascaris suum），多种结构上不同的T6PP直系同源物的抑制常数（K i）。结核分枝杆菌，博伊氏志贺氏菌和鼠伤寒沙门氏菌。发现这些T6PP直系同源物中最活跃的抑制剂4-正辛基苯基α - d-吡喃葡萄糖苷6-硫酸盐（9a）的结合亲和力在低微摩尔范围内。与马来西亚芽孢杆菌T6PP直系同源物的9a的K i为5.3±0.6μM，比底物Michaelis常数小70倍。9

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2017.02.001
• 作为产物：
  描述：

  2-(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyloxy)benzaldehyde 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.17h， 以92%的产率得到绣线菊苷
  参考文献：
  名称：

  相转移催化的d-葡萄糖基化：苯甲酰化的芳基β-d-吡喃葡萄糖苷和β-d-吡喃葡萄糖基取代的肉桂酸酯的合成

  摘要：

  摘要用2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-α-吡喃葡萄糖基溴化物进行相转移催化的螯合酚醛糖苷和取代的肉桂酸的d-葡萄糖基化反应，导致苯甲酰化的芳基β-吡喃葡萄糖苷和分别以良好的吡喃糖苷类取代-β-d-葡萄糖基吡喃糖基肉桂酸酯和分别以良好的产率分别形成取代的-β-d-葡萄糖基吡喃糖基肉桂酸酯。结果最终证实了较早的报道，即相转移方法需要碳水化合物部分中C-2或C-6处的非参与基团。在所有这些反应中，得到次要的副产物1,2,3,4,6-Penta-O-苯甲酰基-β-d-吡喃葡萄糖。讨论了相转移方法的可能机理。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(87)80206-9
• 作为试剂：
  描述：

  1-amino-2,3-bis-benzoyloxy-propane 在 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 绣线菊苷 作用下， 生成 (-)-1-amino-2,3-bis-benzoyloxy-propane
  参考文献：
  名称：

  Bergmann, Hoppe-Seyler's Zeitschrift fur Physiologische Chemie, 1924, vol. 137, p. 42

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Four Orders of Magnitude Rate Increase in Artificial Enzyme-Catalyzed Aryl Glycoside Hydrolysis
  作者：Fernando Ortega-Caballero、Jeannette Bjerre、Line Skall Laustsen、Mikael Bols

  DOI：10.1021/jo050861w

  日期：2005.9.1

  kcat/kuncat ranging from 4 to 7100. Hydrolysis of a phenyl β-d-glucoside or the thioglycoside tolylthio β-d-glucoside was also catalyzed. From a series of prepared analogues of 1 it was found that the catalysis was associated with the hydroxyl groups α to the nitril groups. The monocyanohydrin 6-C-cyano-β-cyclodextrin (3) was also found to catalyze the hydrolysis of 4-nitrophenyl β-glucopyranoside with

  （6 A R，6 D R）-6 A，6 D -Di- C-氰基-β-环糊精（1）和6 A，6 D -di- C-氰基-α-环糊精（2）合成并结果显示，其遵循米利斯-门腾动力学反应，可催化芳基糖苷水解为葡萄糖和苯酚。在pH8.0和4-硝基苯基α-D-吡喃葡萄糖苷的59℃水解物通过催化1与ķ中号= 10.5±1.5毫米，ķ猫= 1.42（±0.09）×10 - 4个小号- 1，和ķ猫/ ķ uncat = 7922.用的浓度观察到催化1低至10μM。包含糖部分和4-硝基-立体化学的变化的其他芳基糖苷的水解，2-硝基，2- aldehydo-，和2,4-二硝基还通过催化1和2与ķ猫/ ķ uncat范围为4至7100。还催化了苯基β- d-葡糖苷或硫代糖苷甲苯基硫代β- d-葡糖苷的水解。来自一系列准备好的类似物1发现该催化作用与腈基上的羟基α有关。所述monocyanohydrin 6- Ç氰
• MOF-derived cobalt nanoparticles catalyze a general synthesis of amines
  作者：Rajenahally V. Jagadeesh、Kathiravan Murugesan、Ahmad S. Alshammari、Helfried Neumann、Marga-Martina Pohl、Jörg Radnik、Matthias Beller

  DOI：10.1126/science.aan6245

  日期：2017.10.20

  preparation entailed template assembly of cobalt-diamine-dicarboxylic acid metal organic frameworks on carbon and subsequent pyrolysis under inert atmosphere. The resulting stable and reusable catalysts were active for synthesis of primary, secondary, tertiary, and N-methylamines (more than 140 examples). The reaction couples easily accessible carbonyl compounds (aldehydes and ketones) with ammonia, amines

  MOF 为制造胺奠定了基础 还原胺化是化学家用来制造碳氮键的常用方法。该反应通常需要贵金属催化剂，将氨或其他胺与羰基化合物偶联，然后与氢气偶联。贾加迪什等人。报告了一类非贵重的钴纳米粒子，可在非常广泛的底物上催化这种反应，包括具有药用价值的复杂分子（参见 Chen 和 Xu 的观点）。钴首先嵌入金属有机框架 (MOF) 中，加热后转变为石墨壳。催化剂可以方便地从产品中分离出来，最多可循环使用六次。科学，这个问题 p。326; 另见第。304 由金属-有机骨架前体制备的钴纳米颗粒可催化非常广泛的还原胺化反应。用于合成药物相关化合物的贱金属催化剂的开发仍然是化学研究的一个重要目标。在这里，我们报告说，由石墨壳包裹的钴纳米颗粒是广泛有效的还原胺化催化剂。它们方便实用的制备需要在碳上模板组装钴-二胺-二羧酸金属有机骨架，然后在惰性气氛下热解。所得稳定且可重复使用的催化剂对于合成伯胺、仲胺、叔胺和 N-甲胺（超过
• Highly Selective Primary Alkoxycarboxylation and Esterification of Unprotected Pyranose Derivatives Mediated by Scandium(III) Triflate Catalysis
  作者：Michael S. McClure、Malcolm B. Berry、Darren Caine、Claire Crawford、Brian C. Crump、Bobby N. Glover、Sandeep B. Kedia、Alan Millar、Mark B. Mitchell、Christopher J. Nichols、Daniel E. Patterson、Jeremiah Powers

  DOI：10.1002/ejoc.201200261

  日期：2012.7

  A highly selective method for the alkoxycarboxylation and acylation of primary alcohols of pyranose derivatives is described. The reaction is high yielding and proceeds under mild conditions with 0.15–1 mol-% Sc(OTf)3 used in combination with anhydrides or pyrocarbonates at 40–50 °C. Selectivities observed for alkoxycarboxylation of unprotected pyranose derivatives are > 95 %, and this constitutes

  描述了一种用于吡喃糖衍生物的伯醇的烷氧基羧化和酰化的高选择性方法。该反应产率高，在温和条件下进行，0.15-1 mol-% Sc(OTf)3 与酸酐或焦碳酸盐结合使用，温度为 40-50 °C。观察到的未保护吡喃糖衍生物的烷氧基羧化选择性 > 95%，这构成了优于现有方法的显着优势。还讨论了机械影响，包括空间需求和金属-杂原子配位的作用。
• Synthesis of glycosylated cationic porphyrins as potential agents in photodynamic therapy
  作者：Khalid Driaf、Robert Granet、Pierre krausz、Mourad Kaouadji、Bernard Verneuil、François Thomasson、Albert José Chulia、Marenglen Spiro、Jean-Claude Biais、Gérard Bolbach

  DOI：10.1139/v96-172

  日期：1996.8.1

  Trisalkylpyridinium porphyrins substituted by one glycosyl (glucosyl, maltosyl, and lactosyl) moiety have been prepared in acceptable yields. These glycosylated cationic porphyrins have been synthesized from pyrrole condensed with 4-pyridinecarboxaldehyde, and suitable ortho- or para peracetylglycosyloxybenzaldehyde derivatives in refluxing propionic acid –Ac₂O followed by action of alkyliodide in DMF. Deprotection of the glycosylated moieties led to a new class of representative glycosylated porphyrins. Key words: porphyrins, cationic, glycosylated; phototherapy, cancer.

  一种糖基（葡萄糖基、麦芽糖基和乳糖基）取代的三烷基吡啶卟啉已经在可接受的产率下制备。这些糖基化阳离子卟啉是从吡咯与4-吡啶甲醛、适当的邻位或对位过乙酰基糖基羟基苯甲醛衍生物在丙酸-乙酸酐回流中反应，然后在DMF中作用烷基碘化物合成的。去保护糖基后得到了一类新的代表性糖基化卟啉。关键词：卟啉、阳离子、糖基化；光疗法、癌症。
• Glycosylated tetrahydrosalens as multifunctional molecules for Alzheimer's therapy
  作者：Tim Storr、Lauren E. Scott、Meryn L. Bowen、David E. Green、Katherine H. Thompson、Harvey J. Schugar、Chris Orvig

  DOI：10.1039/b902545f

  日期：——

  The tetrahydrosalens N,N′-bis(2-hydroxybenzyl)-ethane-1,2-diamine (H2L1), N,N′-bis(2-hydroxybenzyl)-(−)-1,2-cyclohexane-(1R,2R)-diamine (H2L2), N,N′-bis(2-hydroxybenzyl)-N,N′-dimethyl-ethane-1,2-diamine (H2L3), N,N′-bis(2-hydroxybenzyl)-N,N′-dibenzyl-ethane-1,2-diamine (H2L4), and N,N′-bis(2-(4-tert-butyl)hydroxybenzyl)-ethane-1,2-diamine (H2L5), as well as their prodrug glycosylated forms, GL1–5, have been prepared and evaluated in vitro for their potential use as Alzheimer's disease (AD) therapeutics. Dysfunctional interactions of metal ions, especially those of Cu, Zn, and Fe, with the amyloid-β (Aβ) peptide are hypothesised to play an important role in the aetiology of AD, and disruption of these aberrant metal–peptide interactions via chelation therapy holds considerable promise as a therapeutic strategy. Tetrahydrosalens such as H2L1–5 have a significant affinity for metal ions, and thus should be able to compete with the Aβ peptide for Cu, Zn, and Fe in the brain. This activity was assayed in vitrovia a turbidity assay; H2L1 and H2L3 were found to attenuate Aβ1–40 aggregation after exposure to Cu2+ and Zn2+. In addition, H2L1–5 were determined to be potent antioxidants on the basis of an in vitro antioxidant assay. GL1–5 were prepared as metal binding prodrugs; glycosylation is intended to prevent systemic metal binding, improve solubility, and enhance brain uptake. Enzymatic (β-glucosidase) deprotection of the carbohydrate moieties was facile, with the exception of GL4, demonstrating the general feasibility of this prodrug approach. Finally, a representative prodrug, GL3, was determined to be non-toxic over a large concentration range in a cell viability assay.

  四氢萨林（tetrahydrosalens）N,N′-双(2-羟基苯基)-乙烷-1,2-二胺（H2L1）、N,N′-双(2-羟基苯基)-(−)-1,2-环己烷-(1R,2R)-二胺（H2L2）、N,N′-双(2-羟基苯基)-N,N′-二甲基-乙烷-1,2-二胺（H2L3）、N,N′-双(2-羟基苯基)-N,N′-二苄基-乙烷-1,2-二胺（H2L4）以及N,N′-双(2-(4-叔丁基)羟基苯基)-乙烷-1,2-二胺（H2L5），连同它们的前药糖苷化形式GL1–5，已被合成并在体外评估其作为阿尔茨海默病（AD）治疗剂的潜力。金属离子（特别是铜、锌和铁）与淀粉样β（Aβ）肽的功能失调相互作用被假设在阿尔茨海默病的病因中发挥重要作用，通过螯合疗法破坏这些异常的金属–肽相互作用被认为是一种极具前景的治疗策略。像H2L1–5这样的四氢萨林对金属离子有显著亲和力，因此应该能够与Aβ肽竞争大脑中的铜、锌和铁。通过浊度测定法在体外检测这种活性；H2L1和H2L3在Cu2+和Zn2+的存在下被发现能够减弱Aβ1–40的聚集。此外，根据体外抗氧化剂测定，H2L1–5被确定为有效的抗氧化剂。GL1–5作为金属结合的前药制备；糖苷化旨在防止系统性金属结合，提高溶解度并增强大脑摄取。除了GL4以外，碳水化合物部分的酶（β-葡萄糖苷酶）去保护过程相对容易，证明了这一前药方法的一般可行性。最后，一种代表性前药GL3在细胞活性测定中被确定在较大浓度范围内是非毒性的。

表征谱图