tritanol-(18)O | 16714-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮
• 英文名称: tritanol-(18)O
• 英文别名: Ph₃COH；triphenyl-[¹⁸O]methanol；<18O>Triphenylcarbinol
• CAS: 16714-42-4
• 化学式: C₁₉H₁₆O
• 分子量: 262.336
• InChiKey: LZTRCELOJRDYMQ-ZWXVIAAOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三苯基甲烷 在 双氧水 、 [Fe^II(1,3-bis(2′-pyridylimino)isoindoline)(CH₃CN)₃](ClO₄)₂ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 tritanol-(18)O
  参考文献：
  名称：

  非血红素二铁加氧酶模拟物，可生成能够催化烯烃环氧化和烷烃羟基化（包括环己烷）的二铁-过氧中间体

  摘要：

  本文描述了由 [Fe II (IndH)(CH 3 CN) 3 ](ClO 4 ) 2 [IndH = 1,3-双(2'-吡啶亚氨基)异吲哚啉]催化的 H 2 O 2底物氧化，涉及光谱表征了(μ-氧)(μ-1,2-过氧)二铁(III)中间体( 2 )，其能够进行烯烃环氧化和包括环己烷在内的烷烃羟基化。物种2还将酮转化为内酯，其衰变速率取决于[酮]，表明过氧物种对底物羰基的直接亲核攻击。相比之下，过氧衰变不受添加烯烃或烷烃的影响，但 H 2 18 O 的标记被纳入环氧化物和醇产物中，暗示源自 O-O 键断裂的高价铁-氧氧化剂过氧中间体。这些结果表明，一种两亲性二铁-过氧中间体模拟了与 O 2激活非血红素二铁酶相关的氧化反应范围。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c03468

文献信息

• Determining the Inherent Selectivity for Carbon Radical Hydroxylation versus Halogenation with Fe^III(OH)(X) Complexes: Relevance to the Rebound Step in Non-heme Iron Halogenases
  作者：Vishal Yadav、Rodolfo J. Rodriguez、Maxime A. Siegler、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/jacs.0c00493

  日期：2020.4.22

  The first structural models of the proposed cis-FeIII(OH)(halide) intermediate in the non-heme iron halogenases were synthesized and examined for their inherent reactivity with tertiary carbon radicals. Selective hydroxylation occurs for these cis-FeIII(OH)(X) (X = Cl, Br) complexes in a radical rebound-like process. In contrast, a cis-FeIII(Cl)2 complex reacts with carbon radicals to give halogenation

  合成了非血红素铁卤化酶中提出的 cis-FeIII(OH)(卤化物) 中间体的第一个结构模型，并检查了它们与叔碳自由基的固有反应性。这些 cis-FeIII(OH)(X) (X = Cl, Br) 络合物在自由基反弹样过程中发生选择性羟基化。相反，顺式 FeIII(Cl)2 络合物与碳自由基反应产生卤化作用。这些结果根据酶和相关催化剂中类似的回弹中间体的固有反应性进行了讨论。
• Direct Observation of Oxygen Rebound with an Iron-Hydroxide Complex
  作者：Jan Paulo T. Zaragoza、Timothy H. Yosca、Maxime A. Siegler、Pierre Moënne-Loccoz、Michael T. Green、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/jacs.7b07979

  日期：2017.10.4

  Efforts to model the rebound reaction in a synthetic system have been unsuccessful, in part because of the challenge in preparing a suitable metal-hydroxide complex at the correct oxidation level. Herein we report the synthesis of such a complex. The reaction of this species with a series of substituted radicals allows for the direct interrogation of the rebound process, providing insight into this

  烷烃羟基化的反弹机制在 40 多年前就被用来帮助解释细胞色素 P450 的反应模式，随后被用来深入了解一系列生物和合成系统。在合成系统中模拟回弹反应的努力并未成功，部分原因是在正确的氧化水平下制备合适的金属氢氧化物络合物面临挑战。在此，我们报告了这种复合物的合成。该物质与一系列取代基的反应可以直接询问反弹过程，从而深入了解这种统一调用但以前未观察到的过程。
• Structural modeling of iron halogenases: synthesis and reactivity of halide-iron(<scp>iv</scp>)-oxo compounds
  作者：Oriol Planas、Martin Clémancey、Jean-Marc Latour、Anna Company、Miquel Costas

  DOI：10.1039/c4cc03234a

  日期：——

  A structural synthetic model of the iron(IV)-oxo-halide active species of non-heme iron dependent halogenases is reported. Compounds with general formula [FeIV(O)(X)(Pytacn)]+ (1-X, X = Cl, Br) have been prepared and characterized spectroscopically and chemically with regard to their oxidizing ability. 1-X performs hydrogen-atom abstraction of C–H bonds at reaction rates 2–3 times faster than the corresponding solvato dicationic species, thus modelling the first step in C–H functionalization taking place in natural halogenation.

  报道了一种非血红素依赖性卤化酶中铁(IV)-氧-卤活性物种的结构合成模型。具有通式[FeIV(O)(X)(Pytacn)]+ (1-X, X = Cl, Br)的化合物已经制备并通过光谱学和化学方法对其氧化能力进行了表征。1-X在反应速率上比相应的溶剂化双阳离子物种快2-3倍地进行C-H键的氢原子抽提，从而模拟了自然卤化过程中C-H功能化的第一步。
• Radical Rebound Hydroxylation Versus H-Atom Transfer in Non-Heme Iron(III)-Hydroxo Complexes: Reactivity and Structural Differentiation
  作者：Michael J. Drummond、Courtney L. Ford、Danielle L. Gray、Codrina V. Popescu、Alison R. Fout

  DOI：10.1021/jacs.9b01516

  日期：2019.4.24

  mechanism (electron transfer-proton transfer) by the iron(III)-hydroxo, as opposed to a second HAA. Herein we report the synthesis and characterization of a series of iron complexes with hydrogen bonding interactions between bound aquo or hydroxo ligands and the secondary coordination sphere in ferrous and ferric complexes. Interconversion among the iron species is accomplished by stepwise proton or electron

  酶中高价铁中心的表征得到了模拟其反应性或结构和光谱特征的合成模型系统的帮助。例如，分子氧的裂解通常会产生一种铁 (IV)-氧代，它已在许多酶促和合成系统中得到表征。在非血红素 2-酮戊二酸依赖性 (铁-2OG) 酶中，ferryl 物种从结合的底物中提取 H 原子以产生建议的铁 (III)-羟基和笼状底物自由基。大多数铁 2OG 酶在 H 原子提取 (HAA) 位点进行自由基反弹羟基化；然而，最近的报告表明，对于大多数天然去饱和酶底物，某些底物可以通过在与杂原子（N 或 O）相邻的位点失去第二个 H 原子来去饱和。与第二个 HAA 不同，去除第二个 H 原子的一种建议机制涉及通过铁 (III)-羟基进行的极性裂解机制（电子转移-质子转移）。在这里，我们报告了一系列铁配合物的合成和表征，这些配合物在亚铁和三价铁配合物中结合的水或羟基配体与二级配位球之间具有氢键相互作用。铁物种之间的相互转化是通过逐步质子或电子加减以及氢原子转移
• Peroxo and alkylperoxidic molybdenum(VI) complexes as intermediates in the epoxidation of olefins by alkyl hydroperoxides
  作者：Patrick Chaumette、Hubert Mimoun、Lucien Saussine、Jean Fischer、Andre Mitschler

  DOI：10.1016/0022-328x(83)85059-1

  日期：1983.7

  transfer to occur. Catalytic oxidation of olefins using Ph3COOH gave a selectivity in oxygenated products very different from that using t-BuOOH, and 18O labeling studies showed that alkyl-peroxidic rather than peroxo species are intermediates in this latter reaction. The mechanism of epoxidation of olefins by alkyl hydroperoxides catalyzed by d0 metal complexes is discussed.

  通式为MoO（O 2）L 2 X 2（III，L = DMF，HMPT）和MoO（O 2）Cl（ON）L（IV，ON）=吡啶酮的新型氧过氧钼（VI）配合物由Ph 3 COOH或H 2 O 2与相应的顺式-二氧杂配合物反应制得-2-羧酸盐（Pic），8-羟基喹啉酸酯（Quin）。通过18 O标记实验，发现在与Ph 3 COOH的反应中，过氧部分的两个氧原子均来自氢过氧化物。MoO（O 2）的X射线晶体结构）Cl（Pic）（HMPT）显示了一个双锥五角形包围，其OO距离很短（1.41Å）。发现配合物III比MoO（O 2）2，HMPT对烯烃的环氧化反应性更高（连续形成氧化裂解产物），但通过相同的环过氧金属化机理进行反应。在络合物IV的情况下，不存在反应说明该金属必须具有与过氧基团相邻的赤道可释放的配位位点以发生氧转移。使用Ph 3 COOH催化烯烃氧化可得到与使用t-BuOOH完全不同的