d-(+)-menthyl diazoacetoacetate | 146143-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: d-(+)-menthyl diazoacetoacetate
• CAS: 146143-51-3
• 化学式: C₁₄H₂₂N₂O₃
• 分子量: 266.34
• InChiKey: IYPLQTSWFJPYDJ-WCQGTBRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.25
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  79.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  d-(+)-menthyl diazoacetoacetate 在 lithium hydroxide monohydrate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以500 mg的产率得到d-menthyl diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  铜催化重氮化合物的对映选择性氧炔化

  摘要：

  允许将亲核试剂和亲电试剂添加到重氮化合物上的对映选择性催化方法可以快速进入重要的构建模块。在此，我们报告了使用乙炔基苯并氧醇-(on)e 试剂和简单的铜双恶唑啉催化剂对重氮化合物进行高度对映选择性的氧炔基化反应。获得的α-苯甲酰氧基炔丙酯是有用的结构单元，使用其他方法难以以对映体纯形式合成。所得产物可以有效地转化为邻二醇和α-羟基炔丙酯而不会损失对映体纯度。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b04756
• 作为产物：
  描述：

  D-薄荷醇 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 d-(+)-menthyl diazoacetoacetate
  参考文献：
  名称：

  铜催化重氮化合物的对映选择性氧炔化

  摘要：

  允许将亲核试剂和亲电试剂添加到重氮化合物上的对映选择性催化方法可以快速进入重要的构建模块。在此，我们报告了使用乙炔基苯并氧醇-(on)e 试剂和简单的铜双恶唑啉催化剂对重氮化合物进行高度对映选择性的氧炔基化反应。获得的α-苯甲酰氧基炔丙酯是有用的结构单元，使用其他方法难以以对映体纯形式合成。所得产物可以有效地转化为邻二醇和α-羟基炔丙酯而不会损失对映体纯度。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b04756

文献信息

• 2-Diazoacetoacetic acid, an efficient and convenient reagent for the synthesis of α-diazo-β-ketoesters
  作者：Michael E. Meyer、Eric M. Ferreira、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1039/b517719g

  日期：——

  The formation of various alpha-diazo acetoacetic esters can be obtained in a single transformation with good to excellent yields using readily available 2-diazoacetoacetic acid.

  使用容易获得的2-重氮乙酰乙酸，可以通过一次转化以良好或优异的收率获得各种α-重氮乙酰乙酸酯的形成。
• Electronic and steric control in carbon-hydrogen insertion reactions of diazoacetoacetates catalyzed by dirhodium(II) carboxylates and carboxamides
  作者：Michael P. Doyle、Larry J. Westrum、Wendelmoed N. E. Wolthuis、Marjorie M. See、William P. Boone、Vahid Bagheri、Matthew M. Pearson

  DOI：10.1021/ja00056a021

  日期：1993.2

  Carboxylate and carboxamide ligands on dirhodium(II) catalysts can provide enormous regiocontrol in carbon-hydrogen insertion reactions of diazoacetate esters. Whereas 2,3,4-trimethyl-3-pentyl diazoacetoacetate (1) forms gamma-lactone products from insertion into primary and tertiary C-H bonds in a statistical distribution (61:39) with dirhodium(II) tetrakis(perfluorobutyrate), only tertiary C-H insertion is observed with dirhodium(II) tetraacetamide. Similar results are obtained with 2-methyl-2-octyl diazoacetoacetate (3), where competition for insertion exists between secondary and primary C-H bonds and electronic factors govern regioselection. However, with 2-methyl-3-isopropyl-3-heptyl diazoacetoacetate (2) and 2-methyl-1-phenyl-2-propyl diazoacetoacetate (4), product distributions from C-H insertion are invariant with the dirhodium(II) ligands; insertion into a secondary C-H bond is favored over tertiary C-H insertion with 2 (95:5), and insertion into a primary C-H bond is preferred to benzylic secondary C-H insertion with 4 (70:30). In such cases, which are amenable to analyses by MM2 calculations, regioselectivity is determined by conformational preferences for which C-H insertion selectivity can be as random as that found with 2 and 4. When only one C-H bond site is available for insertion to form a five-membered ring product, only one gamma-lactone is observed from reactions catalyzed by dirhodium(II) tetraacetate, and that product is not necessarily the one predicted by presumed electronic preferences.