trimethylsilyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside | 19126-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trimethylsilyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: 1-O-(trimethylsilyl)-2,3,4,6-tetra-O-acetyl β-D-glucopyranoside；1-O-(trimethylsily1)-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranose；1-O-(trimethylsilyl)-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranose；1-O-trimethylsilyl-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside；2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-O-trimethylsilyl-β-D-glucopyranoside；1-O-Trimethylsilyl-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosid；Nrjiiukuaqbwbu-uuajxviysa-；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-trimethylsilyloxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 19126-95-5
• 化学式: C₁₇H₂₈O₁₀Si
• 分子量: 420.489
• InChiKey: NRJIIUKUAQBWBU-UUAJXVIYSA-N

物化性质

• 熔点：
  98 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  120 °C(Press: 0.0001 Torr)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.92
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethylsilyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 1-ethoxy-3-(phenyl)prop-2-ynyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成2-炔基和2-烯基-1-乙氧基葡萄糖苷-用于治疗癌症的新型缩醛糖苷

  摘要：

  摘要在催化量的三氟甲硅烷基三氟甲磺酸酯存在下，炔丙醛二乙基乙缩醛1、2、3、4和2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-O-三甲基甲硅烷基-β-d-吡喃葡萄糖5a的反应在−78°C的温度下，乙酰化的缩醛-β-葡萄糖苷6-9的产率为60-90％，并保持C-1的构型。同样地，在用4原位异构化成5b后，得到2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-O-三甲基甲硅烷基-β-d-吡喃葡萄糖5a，相应的缩醛-α-葡萄糖苷10。氢化和随后的脱保护得到高度酸敏感的2-烯基-1-乙氧基葡糖苷，其作为选择性抗癌剂是令人感兴趣的。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(94)84250-7
• 作为产物：
  描述：

  β-D-葡萄糖五乙酸酯 在 三乙胺 、 甲胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 trimethylsilyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  NHC催化的对映选择性Coates-Claisen重排：基于橄榄苦苷的类secrididoids快速进入二氢吡喃核心†

  摘要：

  我们目前使用N-杂环卡宾（NHC）催化的Coates-Claisen重排机制，对类化合物的适当官能化的对映选择性二氢吡喃核心进行了简短的合成。合成的关键步骤是（i）二氢吡喃核芯的高对映选择性NHC催化的Coates-Claisen重排，（ii）从高度非对映选择性的环外反式烯烃组装来的橄榄苦苷目标二氢吡喃核芯结构，以及（iii）单萜烯内酯核心结构的高度立体选择性组装。

  DOI：

  10.1039/c7nj04057a
• 作为试剂：
  描述：

  乙基5-羟基-1-环戊烯-1-羧酸酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 trimethylsilyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 1,3-diisopropyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 100.42h， 生成 1-acetoxy-7-methyl-1,4a,5,6,7,7a-hexahydrocyclopenta[c]pyran-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  通过N-杂环卡宾催化的α，β-不饱和烯醇酯的重排， 简明形式合成（-）-7-脱氧丹宁†

  摘要：

  NHC催化从乙酸甲酰酯和环戊基环化的α，β-不饱和酸衍生的α，β-不饱和烯醇酯的重排为（-）-7-脱氧丹宁（1）的环戊吡喃酮核心提供了从6开始的非对映异构和化学选择性（-）-香茅醛。已使用两种新方法研究了对天然产物的精加工。最成功的方法是拦截我们先前在（-）-7-deoxyloganin（1）上的工作，从而允许完成10个步骤的正式总合成。

  DOI：

  10.1039/c1ob05953j

文献信息

• The Total Synthesis of (−)-7-Deoxyloganin via <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalyzed Rearrangement of α,β-Unsaturated Enol Esters
  作者：Lisa Candish、David W. Lupton

  DOI：10.1021/ol101983h

  日期：2010.11.5

  The diastereoselective N-heterocyclic carbene (NHC) catalyzed rearrangement of α,β-unsaturated enol ester (S)-2b has been used to assemble dihydropyranone (S)-3b, a material embodying the bicyclic core of the iridoid family of natural products. Elaboration of this intermediate, by chemoselective reduction followed by stereoselective β-glycosylation, has allowed the total synthesis of (−)-7-deoxyloganin

  α，β-不饱和烯醇酯（S）-2b的非对映选择性N-杂环卡宾（NHC）催化的重排已用于组装二氢吡喃酮（S）-3b，该材料体现了天然产品虹彩家族的双环核。通过化学选择性还原，然后进行立体选择性β-糖基化来精制该中间体，已经可以在随后的四个步骤中完成（-）-7-脱氧loganin（1）的总合成。
• Preparation and properties of some photolabile sugar derivatives for affinity labelling
  作者：Gerhart Kurz、Jochen Lehmann、Roland Thieme

  DOI：10.1016/0008-6215(85)85191-0

  日期：1985.2

  Abstract Sugar derivatives carrying various photolabile groups at various positions have been synthesised, namely, 4-azido-4-deoxy- d -galactose, 4-azi-4-deoxy- d -xylo-hexopyranose (4), 3,7-anhydro-2-azi-1,2-dideoxy- d -glycero- l -manno-octitol (6), and 3-azi-1-methoxybutyl β- d -glucopyranoside (8), and 4-(2-diazo-3,3,3-trifluoropropionyl)- d -glucose. They were tested for their applicability in

  摘要合成了在不同位置带有不同光不稳定基团的糖衍生物，即4-叠氮基4-脱氧-d-半乳糖，4-叠氮基4-脱氧-d-木糖己糖（4），3,7-脱水-2-azi-1,2-二脱氧-d-甘油-1-甘露辛醇（6）和3-azi-1-甲氧基丁基β-d-吡喃葡萄糖苷（8）和4-（2-重氮-3 ，3，3-三氟丙酰基）-d-葡萄糖。对它们在糖结合蛋白的光亲和标记中的适用性进行了测试，使用重氮基衍生物4、6和8获得了最佳的照射波长和光解衰减速率的结果。
• Syntheses of homologous ω-aminated 1-methoxyalkyl β-D-glucopyranosides as potential β-D-glucosidase inhibitors
  作者：Jochen Lehmann、Lothar Ziser

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80242-2

  日期：1987.11

  (R)- and (S)-2-Azido-1-methoxyethyl beta-D-glucopyranosides (16) and (17), (R)- and (S)-3-azido-1-methoxypropyl beta-D-glucopyranosides (18) and (19), (R,S)-4-azido-1-methoxybutyl beta-D-glucopyranoside (20), and (R,S)-5-azido-1-methoxypentyl beta-D-glucopyranoside (22) were synthesized from omega-substituted dimethyl acetals of acetaldehyde, propanal, butanal, and pentanal by trimethylsilyl triflate-catalysed

  （R）-和（S）-2-叠氮基-1-甲氧基乙基β-D-吡喃葡萄糖苷（16）和（17），（R）-和（S）-3-叠氮基-1-甲氧基丙基-β-D-吡喃葡萄糖苷（18）和（19），（R，S）-4-叠氮基-1-甲氧基丁基β-D-吡喃葡萄糖苷（20）和（R，S）-5-叠氮基-1-甲氧基戊基β-D-吡喃葡萄糖苷（ 22）由乙醛，丙醛，丁醛和戊醛的ω-取代的二甲基乙缩醛通过三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯催化的转缩醛反应使用1-O-三甲基甲硅烷基2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖合成（1）作为接受人。多数乙酰化的（R，S）-受体均可以通过柱色谱法分离为纯化合物。初步测试表明，在糖苷配基中带有ω-溴，叠氮基或乙酰氨基取代基的脱乙酰基缩醛糖苷是甜杏仁中β-D-葡萄糖苷酶的良好底物。化合物16、19、20和22的相应ω-氨基衍生物，（R）-2-氨基-1-甲氧基乙基β-D-吡喃葡萄糖苷（23），（S）-3-氨基-1-甲氧基丙基β-
• Stereoselektive synthese von α-glucosiden mit 1,1′ -diacetal-struktur
  作者：Lutz-F. Tietze、Roland Fischer

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81872-4

  日期：1981.1

  Reaction of (1b) and (1d) with the acetal (2a) in presence of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate at −70° C gives the α-glucosides (3a) and (4a), whereas (1a) and (1c) lead to the β-glucosides (4c) and (4b). At 0° C reaction of (1a) with the acetals (2b-g) gives exclusively the α-glucosides (3b-g).

  （1b）和（1d）与缩醛（2a）在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯存在下于-70°C反应生成α-葡萄糖苷（3a）和（4a），而（1a）和（1c）导致β -葡糖苷（4c）和（4b）。在0℃下，（1a）与乙缩醛（2b-g）的反应仅产生α-葡糖苷（3b-g）。
• Unusually Stable Picoloyl-Protected Trimethylsilyl Glycosides for Nonsymmetrical 1,1′-Glycosylation and Synthesis of 1,1′-Disaccharides with Diverse Configurations
  作者：Yen-Chu Luke Lu、Bhaswati Ghosh、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/chem.201700785

  日期：2017.5.17

  Nonsymmetrical 1,1′-disaccharides and related derivatives constitute structural components in various glycolipids and natural products. Some of these compounds have been shown to exhibit appealing biological properties. We report a direct yet stereoselective 1,1′-glycosylation strategy for the synthesis of nonsymmetrical 1,1′-disaccharides with diverse configurations and sugar components. The strategy

  非对称的1,1'-二糖和相关衍生物构成各种糖脂和天然产物中的结构成分。这些化合物中的某些已显示出具有吸引力的生物学特性。我们报告了具有不同构型和糖成分的非对称1,1'-二糖合成的直接但立体选择性1,1'-糖基化策略。该策略基于新型构型稳定的糖苷受体和立体定向硫糖苷供体的联合作用。新的糖苷受体在远端C4 / C3位置具有一个皮甲酰基（Pico）保护基，可在酸性条件下赋予TMS糖苷异常的稳定性。