DL-(1,3/2)-1,2,3-tri-O-acetyl-4-methylene-5-cyclohexene-1,2,3-triol | 74024-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: DL-(1,3/2)-1,2,3-tri-O-acetyl-4-methylene-5-cyclohexene-1,2,3-triol
• 英文别名: DL-tri-O-acetyl-(1,3/2,4)-4-methylene-5-cyclohexene-1,2,3-triol；DL-tri-O-acetyl-(1,3/2)-4-methylene-5-cyclohexene-1,2,3-triol；tri-O-acetyl-DL-(1,3/2)-4-methylene-5-cyclohexene-1,2,3-triol；tri-O-acetyl-(1,3/2)-4-methylene-5-cyclohexene-1,2,3-triol；[(1S,5R,6R)-5,6-diacetyloxy-4-methylidenecyclohex-2-en-1-yl] acetate
• CAS: 74024-01-4
• 化学式: C₁₃H₁₆O₆
• 分子量: 268.266
• InChiKey: IPVXYQINTFWWMO-YNEHKIRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  DL-(1,3/2)-1,2,3-tri-O-acetyl-4-methylene-5-cyclohexene-1,2,3-triol 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.25h， 生成 (1R,2S,3R)-4-(acetoxymethyl)-6-bromocyclohex-4-ene-1,2,3-triyl triacetate
  参考文献：
  名称：

  Transformation of quercitols into 4-methylenecyclohex-5-ene-1,2,3-triol derivatives, precursors for the chemical chaperones N-octyl-4-epi-β-valienamine (NOEV) and N-octyl-β-valienamine (NOV)

  摘要：

  (+)-原儿茶糖苷醇(1)和(-)-威博儿茶糖苷醇(2)，这两种糖苷均可以通过肌醇的生物转化简便制备，成功转化为了相应的4-甲基环己-5-烯-1,2,3-三醇衍生物。研究证明，这些化合物在保留其构型的情况下，适合作为具有生物活性的氨基糖（如强效化学伴侣药物候选物N-辛基-4-表-β-戊吡胺醇(3)和N-辛基-β-戊吡胺醇(4)）的前体。 (以上译文仅供参考，英文原文版权为2011 Elsevier Ltd.所有，保留所有权利。)

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2011.09.067
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-acetyl-6-bromo-6-deoxy-5a-carba-β-DL-glucopyranosyl bromide 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以574 mg的产率得到DL-(1,3/2)-1,2,3-tri-O-acetyl-4-methylene-5-cyclohexene-1,2,3-triol
  参考文献：
  名称：

  Validamycins 的合成研究。十二. 光学活性缬草胺和Validatol的合成

  摘要：

  (+)-缬草胺和 (+)-validatol 已完全合成为过乙酰衍生物，从常见的合成中间体 (1S)-(1,3/2)-4-methylene-5-cyclohexene-1,2 开始， 3-三醇。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.3387

文献信息

• SYNTHESIS OF DL-VALIDOXYLAMINE B
  作者：Seiichiro Ogawa、Tatsushi Toyokuni、Yoshikazu Iwasawa、Yasuo Abe、Tetsuo Suami

  DOI：10.1246/cl.1982.279

  日期：1982.3.5

  Dl-Validoxylamine B was first synthesized by the reaction of Dl-4,7:5,6-Dl-O-isopropylidene-(1,4,6/5)-4,5,6-trihydroxy-3-hydroxymethyl-2-cyclohexenylamine with Dl-3,4-di-O-acetyl-1,2-anhydro-5,7-O-benzylidene-(1,2,4,6/3,5)-6-hydroxymethyl-1,2,3,4,5-cyclohexanepentol, followed by removal of the protecting groups.

  Dl-Validoxylamine B 是通过将 Dl-4,7:5,6-Dl-O-异丙烯基-(1,4,6/5)-4,5,6-三羟基-3-羟甲基-2-环己烯基胺与 Dl-3,4-二-O-乙酰基-1,2-脱水-5,7-O-苄亚基-(1,2,4,6/3,5)-6-羟甲基-1,2,3,4,5-环己烷五醇反应合成的，随后去除保护基团。
• Synthesis of Some Anhydro Derivatives of DL-1-<i>C</i>-Hydroxymethyl-1,2,3,4,5,6-cyclohexanehexol
  作者：Seiichiro Ogawa、Masaaki Urakawa、Takeshi Tonegawa

  DOI：10.1246/bcsj.63.1549

  日期：1990.5

  Three stereoisomers of DL-1-C-(hydroxymethyl) conduritol epoxides have been synthesized in order to investigate their inhibitory activity against certain glycosyl hydrolases.

  为了研究它们对某些糖基水解酶的抑制活性，已经合成了 DL-1-C-(羟甲基) conduritol 环氧化物的三种立体异构体。
• Synthetic Studies on the Validamycins. IV. Synthesis of DL-Valienamine and Related Branched-chain Unsaturated Aminocyclitols
  作者：Tatsushi Toyokuni、Seiichiro Ogawa、Tetsuo Suami

  DOI：10.1246/bcsj.56.1161

  日期：1983.4

  first synthesis has been achieved of the racemates of valienamine and its related, branched-chain unsaturated aminocyclitols. Two synthetic routes for valienamine were developed, one of which is stereoselective and highly efficient. The key transformation is a stereospecific SN2′ attack (apofacial) by an azide ion on the allyl chloride, prepared by regioselective epoxidation of the conjugated diene

  缬草胺的外消旋物及其相关的支链不饱和氨基环醇已首次合成。开发了两条合成缬草胺的路线，其中之一是立体选择性和高效的。关键的转化是烯丙基氯上叠氮化物离子的立体特异性 SN2' 攻击（表面），通过共轭二烯的区域选择性环氧化，然后用盐酸处理来制备。描述了一些信息，这些信息由新的支链不饱和氨基环醇和环醇的 13C NMR 光谱提供。
• SYNTHESIS OF HEXA-<i>N</i>,<i>O</i>-ACETYL-DL-HYDROXYVALIDAMINE
  作者：Seiichiro Ogawa、Noritaka Chida、Tetsuo Suami

  DOI：10.1246/cl.1980.1559

  日期：1980.12.5

  4/2,5,6)-4-Amino- 6-hydroxymethyl-1,2,3,5-cyclohexanetetrol (DL-hydroxyvalidamine) was first synthesized as the peracetate, which confirmed the proposed structure of the branched-chain aminocyclitol derived by hydrogenolysis of antibiotic validamycin B, followed by acid hydrolysis.

  DL-(1,3,4/2,5,6)-4-氨基-6-羟甲基-1,2,3,5-环己四醇（DL-羟基有效胺）首先被合成为过乙酸酯，证实了所提出的结构由抗生素validamycin B 氢解，然后酸解得到的支链氨基环醇。
• Synthetic Studies on the Validamycins. III. Bromination of DL-Tri-<i>O</i>-acetyl-(1,3/2)-4-methylene-5-cyclohexene-1,2,3-triol. Preparation of Several Branched-chain Unsaturated Cyclitols Related to Valienamine
  作者：Tatsushi Toyokuni、Yasuo Abe、Seiichiro Ogawa、Tetsuo Suami

  DOI：10.1246/bcsj.56.505

  日期：1983.2

  Bromination of DL-tri-O-acetyl-(1,3/2)-4-methylene-5-cyclohexene-1,2,3-triol with bromine in an appropriate solvent yielded mainly two 1,4-addition products, from which several branched-chain unsaturated cyclitols, related to biologically interesting valienamine, were selectively prepared. Reaction courses are discussed for the bromination of the diene and the debromination of the bromo(bromomethyl)cyclohexenetriol

  DL-tri-O-乙酰基-(1,3/2)-4-methylene-5-cyclohexene-1,2,3-triol 与溴在适当溶剂中的溴化反应主要产生两种 1,4-加成产物，来自选择性地制备了几种与生物学上有趣的缬草胺相关的支链不饱和环醇。讨论了在各种条件下获得的二烯的溴化和溴（溴甲基）环己烯三醇三乙酸酯的脱溴的反应过程。