(3aR,4aS,5aR,6aS)-hexahydro-2,2-dimethyl-3aH-bicyclo[4.1.0]hept-1(6)-eno[3,4-d][1,3]dioxol-4a-ol | 954390-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3aR,4aS,5aR,6aS)-hexahydro-2,2-dimethyl-3aH-bicyclo[4.1.0]hept-1(6)-eno[3,4-d][1,3]dioxol-4a-ol
• 英文别名: (1R,3S,5R,7S)-9,9-dimethyl-8,10-dioxatricyclo[5.3.0.03,5]decan-3-ol
• CAS: 954390-20-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: JTFFMKNGIKXSAU-JIOCBJNQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,4aS,5aR,6aS)-hexahydro-2,2-dimethyl-3aH-bicyclo[4.1.0]hept-1(6)-eno[3,4-d][1,3]dioxol-4a-ol 在 10% Pd on charcoal 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 以80%的产率得到(3aR,6S,7aS)-tetrahydro-2,2,6-trimethylbenzo[d][1,3]dioxol-5(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的环丙醇开环合成Carbasugar C-1磷酸酯。

  摘要：

  2,3-二脱氧-4-氧代5a-卡巴-α-d-鼠李糖单糖1-磷酸，2,3-二脱氧-5a-卡巴-α-d-鼠李糖单糖1-磷酸盐，5a-卡巴-的立体选择性合成从d-奎尼酸已经获得了α-d-鼠李吡喃糖1-磷酸酯，5a-carba-β-d-氧代吡喃吡喃糖1-磷酸酯和5a-carba-α-1-鼠李糖吡喃糖1-磷酸酯。所述路线依赖于Simons-Smith环丙烷化和在Pd / C氢化条件下环丙醇的非对映特异性开环以建立α-甲基酮。使用一系列非对映选择性还原，二羟基化和/或Myers还原性1,3重排来安装所需的立体化学。

  DOI：

  10.1021/ol801106r
• 作为产物：
  描述：

  [(1R,7S)-9,9-dimethyl-8,10-dioxatricyclo[5.3.0.03,5]decan-3-yl]oxy-dimethyl-phenylsilane 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以9.3 g的产率得到(3aR,4aS,5aR,6aS)-hexahydro-2,2-dimethyl-3aH-bicyclo[4.1.0]hept-1(6)-eno[3,4-d][1,3]dioxol-4a-ol
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的环丙醇开环合成Carbasugar C-1磷酸酯。

  摘要：

  2,3-二脱氧-4-氧代5a-卡巴-α-d-鼠李糖单糖1-磷酸，2,3-二脱氧-5a-卡巴-α-d-鼠李糖单糖1-磷酸盐，5a-卡巴-的立体选择性合成从d-奎尼酸已经获得了α-d-鼠李吡喃糖1-磷酸酯，5a-carba-β-d-氧代吡喃吡喃糖1-磷酸酯和5a-carba-α-1-鼠李糖吡喃糖1-磷酸酯。所述路线依赖于Simons-Smith环丙烷化和在Pd / C氢化条件下环丙醇的非对映特异性开环以建立α-甲基酮。使用一系列非对映选择性还原，二羟基化和/或Myers还原性1,3重排来安装所需的立体化学。

  DOI：

  10.1021/ol801106r

文献信息

• Stereoselective Synthesis and Evaluation of C6″-Substituted 5a-Carbasugar Analogues of SL0101 as Inhibitors of RSK1/2
  作者：Mingzong Li、Yu Li、Katarzyna A. Ludwik、Zachary M. Sandusky、Deborah A. Lannigan、George A. O’Doherty

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00945

  日期：2017.5.5

  A convergent synthesis of 5a-carbasugar analogues of the n-Pr-variant of SL0101 is described. The analogues were synthesized in an effort to find compounds with potent in vivo efficacy in the inhibition of p90 ribosomal s6 kinase (RSK1/2). The synthesis derived the desired C-4 L-rhamnose stereochemistry from quinic acid and used a highly selective cuprate addition, NaBH4 reduction, Mitsunobu inversion

  描述了SL0101的n -Pr变体的5a-尿素类似物的会聚合成。为了寻找对p90核糖体s6激酶（RSK1 / 2）具有抑制作用的体内有效作用的化合物，合成了类似物。该合成从奎宁酸衍生出所需的C -4 L-鼠李糖立体化学，并使用高选择性的铜酸盐加成，NaBH 4还原，Mitsunobu转化和烯烃二羟基化来安装其余的立体化学。Pd催化的环糖基化立体选择性地将糖苷配基安装在异头位置。将该类似物评估为RSK1 / 2抑制剂，发现其活性提高了3至6倍。
• Synthesis of Cyclitols via Cyclopropanation/Palladium-Catalyzed Ring Opening
  作者：George O’Doherty、Mingde Shan

  DOI：10.1055/s-2008-1067262

  日期：2008.10

  syntheses of three cyclitols, 5a-carba-α-D-rhamnopyranose, 5a-carba-β-D-digitoxopyranose, and 5a-carba-α-L-rhamnopyranose, have been achieved. The routes rely upon a Simmons-Smith cyclopropanation and diastereospecific ring opening of cyclopropanol under Pd/C hydrogenation conditions to prepare the α-methyl ketone. A sequence of diastereoselective reduction, dihydroxylation, and/or Myers' reductive 1,3-rearrangement

  已经实现了三种环醇的立体选择性合成，即 5a-carba-α-D-rhamnopyranose、5a-carba-β-D-digitoxopyranose 和 5a-carba-α-L-rhamnopyranose。该路线依赖于 Simmons-Smith 环丙烷化和环丙醇在 Pd/C 氢化条件下的非对映选择性开环来制备 α-甲基酮。使用一系列非对映选择性还原、二羟基化和/或 Myers 还原 1,3-重排来安装所需的立体化学。