3-O,4-O-cyclohexylidene-(3R,4S,5R)-trihydroxycyclohexan-1-one | 53397-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-O,4-O-cyclohexylidene-(3R,4S,5R)-trihydroxycyclohexan-1-one
• 英文别名: (+)-(1S,2R,6R)-1,2-Cyclohexylidenedioxy-4-oxocyclohexan-6-ol；(3aR,7R,7aS)-7-hydroxyspiro[4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-1,3-benzodioxole-2,1'-cyclohexane]-5-one
• CAS: 53397-93-6
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: XXFZIIRDJQTJMV-MXWKQRLJSA-N

物化性质

• 熔点：
  97-98 °C
• 沸点：
  409.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O,4-O-cyclohexylidene-(3R,4S,5R)-trihydroxycyclohexan-1-one 在 acid 锂硼氢 、 sodium azide 、 ammonium chloride 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇甲醚 、 二乙二醇二甲醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 meso (1R,2r,3S,5s)-2,5-diazidocyclohexane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of aminocyclitols from l-quinic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)85704-3
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,3R,5R)-1,2-O-cyclohexylidene-5-C-(hydroxymethyl)-1,2,3,5-cyclohexanetetrol 在 sodium periodate 、 phosphate buffer 作用下， 反应 3.0h， 生成 3-O,4-O-cyclohexylidene-(3R,4S,5R)-trihydroxycyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a Key Intermediate for the Synthesis of (+)-Grandisol Utilizing (-)-Quinic Acid.

  摘要：

  以(-)-奎宁酸为手性源，合成了合成(+)-格兰迪索尔的关键中间体--(4aR, 6aR)-4a-甲基-2-氧杂双环[4.2.0]辛烷-1-酮。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.1734

文献信息

• Synthesis of (−)-(1R,2R,4R,6S)-1,6-epoxy-4-benzyloxycyclohexan-2-ol, A key precursor to inositol monophosphatase inhibitors, from (−)-quinic acid
  作者：Jürgen Schulz、David Gani

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02229-0

  日期：1997.1

  the diastereoselectivity for the borohydride reduction of an intermediate cycloxan-4-one. (1R,2R,4R,6R)-6-Propyloxycyclohexan-1,2,4-triol 1-phosphate, predicted to be a submicromolar inhibitor of inositol monophosphatase, was prepared from the epoxide in 20% yield and displayed the expected potency.

  从（-）-奎尼酸开始描述了一种新的有效途径来合成（-）-（1R，2R，4R，6S）-1,6-环氧--4-苄氧基环己-2-醇。关键步骤涉及La 3+诱导的非对映选择性的逆转，以还原中间环氧杂-4-酮的硼氢化物。由环氧化物以20％的收率制备了（1R，2R，4R，6R）-6-丙氧基环己基-1,2,4-三醇1-磷酸酯，预计它是肌醇单磷酸酶的亚微摩尔抑制剂，并显示出预期的效能。
• (−)-Quinic acid: a versatile precursor for the synthesis of analogues of 2-crotonyloxymethyl-(4R,5R,6R)-4,5,6-trihydroxycyclohex-2-enone (COTC) which possess anti-tumour properties
  作者：Claire L. Arthurs、Katharine F. Lingley、Michela Piacenti、Ian J. Stratford、Tanja Tatic、Roger C. Whitehead、Natasha S. Wind

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.02.059

  日期：2008.4

  Syntheses of three novel analogues of the Streptomyces metabolite COTC are described, using the versatile chiral pool starting material, (−)-quinic acid. The results of bioassays of the target compounds against two lung cancer cell lines, A549 and H460, are presented.

  使用通用的手性池起始材料（-）-奎宁酸描述了链霉菌代谢产物COTC的三种新型类似物的合成。给出了针对两种肺癌细胞系A549和H460的目标化合物的生物测定结果。
• Synthesis of (+)-(1R,2R,4R,6S )-1,6-epoxy-4-benzyloxycyclohexan-2-ol, a key precursor to inositol monophosphatase inhibitors, from (−)-quinic acid
  作者：Jürgen Schulz、Martin W. Beaton、David Gani

  DOI：10.1039/a909292g

  日期：——

  solution-phase and solid-phase synthesis of inhibitors for inositol monophosphatase. The pivotal step involves a La3+-induced reversal of the diastereoselectivity for the borohydride reduction of an intermediate cyclohexan-4-one. (1R,2R,4R,6R)-(O6-Propyl)cyclohexane-1,2,4,6-tetraol 1-phosphate, predicted to be a submicromolar competitive inhibitor of inositol monophosphatase, was prepared from the title

  从以下开始描述了一种新的有效途径来制备同手性（+）-（1 R，2 R，4 R，6 S）-1,6-环氧-4-苄氧基环己-2-醇及其2-苄基醚衍生物（-）-奎宁酸。这些化合物是固溶体合成和固相合成的关键中间体。抑制剂 为了 肌醇单磷酸酶。关键步骤涉及La 3+诱导的非对映选择性的逆转，以还原中间环己基4-one的硼氢化物。（1 R，2 R，4 R，6 R）-（O 6-丙基）环己烷-1,2,4,6-四醇1-磷酸酯，预测为亚微摩尔竞争剂抑制剂 的 肌醇 单磷酸酶，是根据标题制备的 环氧化物分5步获得良好的整体产量。该化合物被证明具有竞争力抑制剂并显示出预期的效力，证实了抑制作用的立体化学要求。所述Ô 2 -benzylated环氧化物衍生物可使用任一BF被立体特异性醇解3 ·（OET）2或镱（III）（OTF）3作为催化剂 没有明显的苄醚含量 保护组分裂。酒精中毒产品的制备（1 S，2 R，4 S，6
• Synthesis of Reactive Intermediates for Natural Cyclopentane Derivatives from (−)-Quinic Acid: Preparation of 11α-hydroxy-13-oxaprostanoic acid
  作者：Jean-Claude Barrière、Angèle Chiaroni、Jeanine Cléophax、Stephan D. Géro、Claude Riche、Mare Vuilhorgne

  DOI：10.1002/hlca.19810640419

  日期：1981.6.10

  We describe a flexible, stereocontrolled synthesis of enantiomerically pure substituted cyclopentenes and cyclopentanes - including 11α-hydroxy-13-oxaprostanoic acid 20 - (−)-quinic acid via an acyclic precursor 6 by an intramolecular aldolisation-dehydration reaction.

  我们描述了一种对映体纯的取代的环戊烯和环戊烷（包括11α-羟基-13-氧杂前列腺素酸20 -（-）-奎尼酸）通过无环前体6的分子内缩醛-脱水反应的灵活，立体控制的合成。
• Studies related to maytansinoids
  作者：Derek H. R. Barton、Stephen D. Géro、Christopher D. Maycock

  DOI：10.1039/c39800001089

  日期：——

  A rapid and high yielding route to optically active β-carbamoyloxy ketones of use in the synthesis of maytansinoids has been devised, starting from quinic acid.

  设计了一种以奎尼酸为原料，快速且高产地合成用于合成美登木素生物碱的光学活性β-氨基甲酰氧基酮的路线。