11-cis-9-demethylretinal | 52152-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 11-cis-9-demethylretinal
• 英文别名: (2E,4Z,6E,8E)-3-methyl-9-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)nona-2,4,6,8-tetraenal
• CAS: 52152-31-5
• 化学式: C₁₉H₂₆O
• 分子量: 270.415
• InChiKey: OVWSBIBCDRNPPV-JMOKGQMXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲酰基-2-丁烯酸乙酯 在 咪唑 、 六甲基磷酰三胺 、 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四(三苯基膦)钯 、 氢氧化铊(Ⅰ) 、 四丁基氟化铵 、 水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 22.25h， 生成 11-cis-9-demethylretinal
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific synthesis of 9-demethylretinoids via palladium-catalyzed vinylboronic acid-vinyl iodide cross coupling

  摘要：

  A stereospecific synthesis of 9-demethylretinoids with either trans or 11-cis geometries, based on the thallium-accelerated palladium-catalyzed cross-coupling reactions of an (E)-1-alkenylboronic acid and (E) or (Z)-alkenyl iodides, is described.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60044-8

文献信息

• Contribution of Methyls in Retinal Side Chain to Regioselective Photoisomerization of Retinochromes
  作者：Kazuo Tsujimoto、Jun’ichirou Sugiura、Nobuaki Takemori、Taku Mizukami

  DOI：10.1246/cl.1999.1051

  日期：1999.10

  All-trans-9-demethyl-11-methylretinal was synthesized to elucidate the chromophoric interaction between hydrophobic part in retinochrome and 9-methyl substituent of retinal. Photoirradiation of its pigment efficiently gave the 11-cis-isomer in 90% regioselectivity, whereas that of 9-demethylretinochrome provided the 11-cis isomer in 49% selectivity. Structural contribution to regiospecific photoisomerization was proved, in comparison with the other retinochrome analogues, that 9- or 11-methyl substituent is a requisite for highly regioselective photoisomerization, but 13-methyl group is not.

  合成了全反式-9-去甲基-11-甲基视黄醛，以阐明视黄醛色素中的疏水部分与视黄醛的 9-甲基取代基之间的色素相互作用。对其色素进行光照射可有效地得到 11-顺式异构体，其区域选择性为 90%，而对 9-去甲基视黄醛进行光照射可得到 11-顺式异构体，其区域选择性为 49%。与其他视黄红类似物相比，9-或 11-甲基取代基是高区域选择性光异构化的必要条件，而 13-甲基则不是。
• Berg, Ellen M. M. van den; Bent, Arie van der; Lugtenburg, Johan, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1990, vol. 109, # 3, p. 160 - 167
  作者：Berg, Ellen M. M. van den、Bent, Arie van der、Lugtenburg, Johan

  DOI：——

  日期：——
• Broek, A. D.; Muradin-Szweykowska, M.; Courtin, J. M. L., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1983, vol. 102, # 1, p. 46 - 51
  作者：Broek, A. D.、Muradin-Szweykowska, M.、Courtin, J. M. L.、Lugtenburg, J.

  DOI：——

  日期：——
• Structural assignment of isomeric chain demethylated retinals by1H NMR spectroscopy
  作者：A. D. Broek、J. M. L. Courtin、J. R. Mellema、J. Lugtenburg、K. Nicolay、K. Dijkstra、R. Kaptein

  DOI：10.1002/mrc.1270190213

  日期：1982.6

  AbstractGeometric isomers of all‐trans‐9‐demethyl‐, −13‐demethyl‐ and −9,13‐bisdemethylretinal were prepared. The 360 MHz 1H NMR spectra of 13 geometric isomers of these three demethylated retinal systems have been measured. The chemical shift and coupling constant values in each case allowed an unambiguous assignment of the structure of each compound.
• Stereospecific synthesis of 9-demethylretinoids via palladium-catalyzed vinylboronic acid-vinyl iodide cross coupling
  作者：Angel R. de Lera、Alicia Torrado、Beatriz Iglesias、Susana López

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60044-8

  日期：1992.10

  A stereospecific synthesis of 9-demethylretinoids with either trans or 11-cis geometries, based on the thallium-accelerated palladium-catalyzed cross-coupling reactions of an (E)-1-alkenylboronic acid and (E) or (Z)-alkenyl iodides, is described.