已经制备了一系列八个N-取代的
1,4,7-三氮杂环壬烷L,在三个氮原子上具有氢,甲基,乙基或丙基取代基的组合。从
单质子化的大环化合物的双核
锰配合物[
锰2 III(μ-O)(μ-O 2
CME)2大号2 ] X 2(X = CLO 4或PF 6)以高收率无
水的条件下制备。已经观察到含有各种甲基取代的L的配合物的吸收带与电
化学性质之间的关系。从Me x Et 3– x-和Pr 3从L,
锰(II)盐和抗衡离子开始,制备取代的大环三氧桥连的双核双
锰锰配合物[Mn 2 IV(µ-O)3 L 2 ] 2+,然后用碱性
过氧化氢处理。该反应的产率取决于大环上N处的取代基的大小。[Mn 2 IV(μ-O)3 L 2 ] [PF 6 ] 2 ·0.5KPF 6的晶体结构已确定(L =
1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)。这揭示了该核几乎与已知的三乙基类似物的核相同,其中乙基取代基的甲基朝外指向以最小化空间相互作用。Mn-Mn距离为2