6β-methoxy-22-iodo-3α,5α-cyclo-23,24-bisnorcholane | 51231-25-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 6β-methoxy-22-iodo-3α,5α-cyclo-23,24-bisnorcholane
• 英文别名: (20S)-22-Iodomethyl-6beta-methoxy-3alpha,5-dihydro-3'H/i>-cyclopropa[3alpha,5]-5alpha-pregnane；(1S,2R,5R,7R,8R,10S,11S,14R,15S)-14-[(2S)-1-iodopropan-2-yl]-8-methoxy-2,15-dimethylpentacyclo[8.7.0.02,7.05,7.011,15]heptadecane
• CAS: 51231-25-5
• 化学式: C₂₃H₃₇IO
• 分子量: 456.451
• InChiKey: PIDUBCKMZBAFGU-WGRYGTHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  461.4±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6β-methoxy-22-iodo-3α,5α-cyclo-23,24-bisnorcholane 在 Rh on carbon 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 苄基三乙基氯化铵 、 氨 、 氢气 、 lithium 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (23R,24S,25S)-23-ethyl-6β-methoxy-3α,5:24,26-dicyclocholestane
  参考文献：
  名称：

  Biosynthetic studies of marine lipids. 37. Enzymatic desaturation of 24(S)-methylcholesterol to 23,24-methylenecholesterol, norficisterol, and norhebesterol. Further evidence for a unified biosynthesis of marine sterols with unique side chains

  摘要：

  The enzymatic desaturation of 24(S)-methylcholesterol to 23,24-methylenecholesterol, 29-norhebesterol, and norficisterol was demonstrated in the sponge, Petrosia ficiformis, by feeding the [3-H-3]-labeled analogue. [3-H-3]-24(R)-Methylcholesterol and [3-H-3]-24(R)-ethylcholesterol were not metabolized, though comparable amounts of each of the three precursors were isolated from the sponge. [3-H-3]Cholesterol was converted to 24-methylenecholesterol and clionasterol, presumably by its desaturation to desmosterol and subsequent biomethylation. The structure and stereochemistry of 29-norhebesterol was proven by partial synthesis. The possible role of a similar enzymatic process in the biosynthesis of cyclopropene-containing sterols is also considered.

  DOI：

  10.1021/ja00027a037
• 作为产物：
  描述：

  在 咪唑 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 二甲基硫 、 potassium tert-butylate 、 碘 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 6β-methoxy-22-iodo-3α,5α-cyclo-23,24-bisnorcholane
  参考文献：
  名称：

  固醇侧链的便捷合成

  摘要：

  钾叔丁醇钾-诱导从cyclopregnane-20-thiomethanol衍生物形成chlorosulfones的拉姆贝格-的Backlund重排已显示给Δ 22个与高不饱和甾族化合物的反式立体选择性。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02075-6

文献信息

• Application of selenosulfonation to marine sterol synthesis. Preparation of 24,28-dehydroaplysterol, xestosterol and ostreasterol from a common acetylenic intermediate
  作者：Thomas G Back、John R Proudfoot、Carl Djerassi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84483-4

  日期：——

  The title compounds were synthesized from a readily available steroidal acetylene by a protocol employing selenosulfonation, introduction of the appropriate side chain at C-24 via an alkyl selenocuprate, and reductive desulfonylation.

  标题化合物是由易于获得的甾族乙炔通过以下方法合成的：采用硒代磺化，通过硒代烷基磺酸烷基酯在C-24处引入合适的侧链以及还原性脱磺酰化。
• Minor and trace sterols in marine invertebrates 40. Structure and synthesis of axinyssasterol, 25-methylfucosterol and 24-ethyl-24-methylcholesterol -- novel sponge sterols with highly branched side chains
  作者：Xian Li、Carl Djerassi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81493-8

  日期：1983.1

  The isolation, structure determination and synthesis of three novel sterols with unusual side chains is reported. A consistent scheme is proposed which accounts for the biosynthesis of all major and minor sterols in this sponge.

  报道了具有异常侧链的三种新型固醇的分离，结构测定和合成。提出了一个一致的方案，该方案说明了该海绵中所有主要和次要甾醇的生物合成。
• Zur Konfiguration des Vitamin-D₃-Metaboliten 25, 26-Dihydroxycholecalciferol: Synthese von (25<i>S</i>,26)- und (25<i>R</i>,26)-Dihydroxycholecalciferol
  作者：Richard Barner、Josef Hübscher、John J. Daly、Peter Schönholzer

  DOI：10.1002/hlca.19810640328

  日期：1981.4.29

  Configuration of the Vitamin-D3-Metabolite 25,26-Dihydroxycholecalciferol: Synthesis of (25S,26)- and (25R,26)-Dihydroxycholecalciferol

  维生素D 3-代谢物25,26-二羟基胆钙化固醇的构型：（25 S，26）-和（25 R，26）-二羟基胆钙化固醇的合成
• Structural requirements of cholenamide derivatives as the LXR ligands
  作者：Kana Saida–Tamiya、Minoru Tamiya、Genki Sekiya、Kazunori Isobe、Takaaki Kitazawa、Nobuhisa Isaka、Ayako Matsukawa、Kohichi Kawahara、Akihiko Komuro、Masaji Ishiguro

  DOI：10.1016/j.bmcl.2019.03.051

  日期：2019.6

  A study of the structural requirements of cholic acid derivatives as liver X receptor (LXR) ligands was performed. A model of cholenamide derivative 1 complexed with LXR showed that the C24 carbonyl oxygen forms a hydrogen bond with His435 located close to Trp457. The N,N-dimethyl group is located in a hydrophobic pocket. Based on these data, we designed compounds with high affinity for LXRs. Cholenamide

  对胆酸衍生物作为肝X受体（LXR）配体的结构要求进行了研究。与LXR络合的胆酰胺衍生物1的模型显示，C24羰基氧与位于Trp457附近的His435形成氢键。N，N-二甲基位于疏水口袋中。基于这些数据，我们设计了对LXR具有高亲和力的化合物。由3β-乙酰基-Δ5-胆酸20合成胆酰胺衍生物1-11，由醇25合成内酰胺12-19。在报告基因分析中，叔酰胺3和4表现出更高的活性，具有疏水残基的化合物表现出最高的活性所有衍生品。发现C23的立体化学是EC50和基因反式激活的重要决定因素，因为每种异构体均表现出不同的活性。
• On the mechanism of the dyotropic expansion of hydrindanes into decalins
  作者：Hugo Santalla、Olalla Nieto Faza、Generosa Gómez、Yagamare Fall、Carlos Silva López

  DOI：10.1039/d1ob02150h

  日期：——

  recently reported dyotropic expansion of hydrindanes into decalins. While computer simulations had already anticipated the need for acid catalysis for making this reaction feasible under the mild conditions used in the laboratory, this work places the dyotropic step not into the reaction flask but at a later step, during the work up instead. With this information in hand the reaction has been optimized by

  一种组合的计算/实验方法揭示了最近报道的氢茚烷到十氢化萘的电致膨胀的关键机制方面。虽然计算机模拟已经预料到需要酸催化才能使该反应在实验室使用的温和条件下可行，但这项工作并未将助溶步骤置于反应烧瓶中，而是在后续步骤中进行，而不是在后处理过程中进行。有了这些信息，该反应已通过探索不同活化剂的性能进行了优化，并显示出其用途广泛，特别是在与类固醇相关的化学中，因为该反应连接了两个支架。最后，通过表明该协议也可以在没有融合六元环的情况下运行，显着扩大了反应的范围。