2-[3-(4-甲基苯基)丙烯酰基]-1-甲基-1H-咪唑 | 118416-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 中文名称: 2-[3-(4-甲基苯基)丙烯酰基]-1-甲基-1H-咪唑
• 英文名称: 2-<3-(4-methylphenyl)acryloyl>-1-methyl-1H-imidazole
• 英文别名: 1-(1-methylimidazol-2-yl)-3-(4-methylphenyl)prop-2-en-1-one
• CAS: 118416-05-0
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O
• 分子量: 226.278
• InChiKey: MIWZOPACGIERJG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  85.5-86.5 °C(Solvent: Hexane)
• 沸点：
  420.4±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.62
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  34.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[3-(4-甲基苯基)丙烯酰基]-1-甲基-1H-咪唑 在 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 硫酸二甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-甲基-6-(4-甲基苯基)庚-2-烯-4-酮
  参考文献：
  名称：

  Hayakawa, Satoshi; Michiue, Tohru; Okamoto, Masao, Heterocycles, 1988, vol. 27, # 2, p. 457 - 474

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-(1-甲基-1H-咪唑-2-基)乙酮 、 对甲基苯甲醛 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2-[3-(4-甲基苯基)丙烯酰基]-1-甲基-1H-咪唑
  参考文献：
  名称：

  手性金属 Rh(III) 配合物催化香豆素与不饱和酮的催化不对称共轭加成

  摘要：

  首次在手性铑催化剂催化下，香豆素与不饱和酮发生不对称插烯迈克尔加成反应。该策略允许以 41-99% 的产率和 84-99% ee 合成各种高度对映体富集的含有香豆素骨架的化合物。所开发的反应丰富了3-氰基-4-甲基香豆素催化不对称插烯迈克尔加成的化学性质。此外，该方案在反应对映选择性方面表现出明显的优势。当手性铑催化剂减少至0.06 mol%时，仍能实现革兰氏级反应，得到99% ee的目标产物。

  DOI：

  10.1039/d3cc04726a

文献信息

• Chiral-at-Metal Rh(III) Complex-Catalyzed Decarboxylative Michael Addition of β-Keto Acids with α,β-Unsaturated 2-Acyl Imidazoles or Pyridine
  作者：Shi-Wu Li、Jun Gong、Qiang Kang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00220

  日期：2017.3.17

  chiral-at-metal Rh(III) complex-catalyzed, highly efficient enantioselective decarboxylative Michael addition of β-keto acids with α,β-unsaturated 2-acyl imidazoles or pyridine has been developed, affording the corresponding adducts in 94–98% yield with up to 96% enantioselectivity. This protocol exhibits remarkable reactivity, as the complex with a Rh(III) loading as low as 0.05 mol % can catalyze the decarboxylative

  一种新制备的手性金属Rh（III）络合物催化的β-酮酸与α，β-不饱和2-酰基咪唑或吡啶的高效对映选择性脱羧迈克尔加成反应，在94- 98％的产率和高达96％的对映选择性。该方案显示出显着的反应活性，因为具有低至0.05 mol％的Rh（III）负载的络合物可以以克为单位催化脱羧Michael加成，而不会损失对映选择性。
• Cooperative Lewis Acid Catalysis for the Enantioselective C(sp³)–H Bond Functionalizations of 2-Alkyl Azaarenes
  作者：Pramod Rai、Satyadeep Waiba、Kakoli Maji、Dibyaranjan Sahoo、Biplab Maji

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03387

  日期：2021.11.19

  Herein, we describe the enantioselective C(sp3)–H bond functionalizations of 2-alkyl azaarenes using a cooperative dual Lewis acid catalysis. An achiral Lewis acid activates the unactivated azaarene partner without the need for a strong base. Orthogonally, a chiral-at-metal Lewis acid catalyst enables LUMO lowering and induces chirality. This method tolerates a range of complex molecular scaffolds

  在此，我们描述了使用协同双路易斯酸催化对 2-烷基氮杂芳烃进行对映选择性 C(sp 3 )-H 键官能化。非手性路易斯酸可激活未活化的氮杂芳烃伴侣，而无需强碱。正交地，手性金属路易斯酸催化剂能够降低 LUMO 并诱导手性。该方法可耐受一系列复杂的分子支架，并表现出良好的收率和选择性，同时接受各种官能团。
• Enantioselective Michael addition reactions in water using a DNA-based catalyst
  作者：Yinghao Li、Changhao Wang、Guoqing Jia、Shengmei Lu、Can Li

  DOI：10.1016/j.tet.2013.05.133

  日期：2013.8

  Enantioselective Michael addition reactions of malononitrile and cyanoesters to α,β-unsaturated 2-acylimidazoles can be achieved in water using a DNA-based catalyst consisting of double-stranded DNA and copper(II) complex. Quantitative conversions and good enantioselectivities (up to 84% ee) are obtained for a wide range of substrates. The UV–vis absorption and circular dichroism (CD) indicate that

  丙二腈和氰基酯对α，β-不饱和2-酰基咪唑的对映选择性迈克尔加成反应可以在水中使用由双链DNA和铜（II）配合物组成的基于DNA的催化剂完成。对于多种底物，均可获得定量转化率和良好的对映选择性（最高84％ee）。紫外可见吸收和圆二色性（CD）表明，铜（II）配合物可能通过小沟结合与鲑鱼睾丸DNA相互作用。
• An enantioselective sulfa-Michael addition of alkyl thiols to α,β-unsaturated 2-acyl imidazoles catalyzed by a bifunctional squaramide
  作者：Rupesh K. Jha、Subhrajit Rout、Harshit Joshi、Arko Das、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130800

  日期：2020.1

  An enantioselective catalytic sulfa-Michael addition of alkyl thiols to α,β-unsaturated 2-acyl imidazoles using bifunctional organocatalysts is reported. The methodology works efficiently with low catalyst loading (1 mol%) to furnish sulfa-Michael adducts in excellent yields (up to 98%) and high enantioselectivities (up to 92% ee). A transition state model has been proposed to explain the stereochemical

  报道了使用双官能有机催化剂将烷基硫醇的对映选择性催化磺胺-迈克尔加成到α，β-不饱和2-酰基咪唑上。该方法以低催化剂负载量（1 mol％）有效地工作，以极好的收率（高达98％）和高对映选择性（高达92％ee）提供磺胺-迈克尔加成物。已经提出了过渡状态模型来解释反应的立体化学结果。
• Catalytic Asymmetric Addition Reactions of Formaldehyde <i>N</i>,<i>N</i>-Dialkylhydrazone to Synthesize Chiral Nitrile Derivatives
  作者：Hang Zhang、Yao Luo、Chenhao Zhu、Shunxi Dong、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01857

  日期：2020.7.2

  A number of nitrile-containing chiral molecules were synthesized via asymmetric nucleophilic addition of formaldehyde N,N-dialkylhydrazone as the nitrile equivalent. Chiral N,N′-dioxide/metal salt complexes enabled the asymmetric addition reactions to both isatin-derived imines and α,β-unsaturated ketones, generating amino nitriles and 4-oxobutanenitrile derivatives in good yields with high enantioselectivities

  通过不对称的亲核加成甲醛N，N-二烷基alkyl作为腈当量，合成了许多含腈的手性分子。手性N，N′-二氧化物/金属盐配合物能够使不对称的加成反应从伊斯丁衍生的亚胺和α，β-不饱和酮，以高收率和高对映选择性生成氨基腈和4-氧代丁腈衍生物。通过避免使用有毒腈试剂，广泛的底物范围以及将手性ad加合物向其他有价值的分子进行多用途转化，突出了该方案。