acetic acid 12-bromo-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienyl ester | 104423-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: acetic acid 12-bromo-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienyl ester
• 英文别名: [(2E,6E,10E)-12-bromo-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienyl] acetate
• CAS: 104423-44-1
• 化学式: C₁₇H₂₇BrO₂
• 分子量: 343.304
• InChiKey: XFTQRZFKVTWTKD-JDDBBKIWSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.121±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetic acid 12-bromo-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienyl ester 在 二环己烷并-18-冠醚-6 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 氧气 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1R,2E,6E,10S)-10-(3-hydroxyprop-1-en-2-yl)-3,7-dimethylcyclodeca-2,6-dienol
  参考文献：
  名称：

  [2,3]-Wittig rearrangement of a 13-membered diallylic ether. Six-step synthesis of costunolide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00372a047
• 作为产物：
  描述：

  (2E,6E,10E)-11-formyl-3,7-dimethyldodeca-2,6,10-trienyl acetate 在 sodium tetrahydroborate 、 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 acetic acid 12-bromo-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienyl ester
  参考文献：
  名称：

  收敛合成甲萘醌7（MK-7）

  摘要：

  设计了一种实用的全反式甲萘醌7（MK-7，维生素K 2）合成方法。MK-7的立体选择性合成是通过“ 1 + 6”会聚策略实现的，该策略通过将两个组成部分，甲萘醌单异戊二烯基衍生物（片段“ 1”）与六异戊烯基溴化物（片段“ 6”，82％）缩合而实现。用LiEt 3 BH（78％）进行Pd催化的脱硫，然后使用硝酸铈（IV）铵（72％）氧化对苯二酚部分。我们方法学中的主要挑战是通过偶联两个由反式，反式衍生的三烯基单元来制备全反式六异戊烯基溴化物-法尼醇。通过我们的方法完成了中试规模的制造。这种可扩展的方法是专门为从易于获得的中间体进行大规模公斤级生产而设计的。此外，所提出的方法避免了许多色谱纯化，并且允许相对成本有效的制造。此外，我们的合成产生了高纯度（99.9％）的最终产品MK-7，可将其用作膳食补充剂以及活性药物成分。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.6b00037

文献信息

• METHOD OF PREPARATION OF STEREOSPECIFIC QUINONE DERIVATIVES
  申请人：Mehta Dilip S.

  公开号：US20150126763A1

  公开（公告）日：2015-05-07

  The description provides processes for the regio and stereospecific synthesis of polyprenylatedquinone derivatives, such as Vitamin K1, K2 and Ubiquinone, exploiting dithioacetals, especially 1,3-dithiane, mediated Umpolung chemistry which works along a new concept “Inhibiting resonance delocalization (IRD)” to overcome isomerization generated due to delocalization of allyliccarbanion on the π-electron cloud of an allylic systems by the conventional synthesis.

  该描述提供了多种聚戊二烯醌衍生物的区域和立体特异性合成过程，例如维生素K1、K2和辅酶Q，利用二硫代缩醛，特别是1,3-二硫代环戊烷，介导的Umpolung化学，该化学沿着一个新概念“抑制共振离域化（IRD）”工作，以克服由于烯丙基碳负离子在烯丙基体系的π电子云上的离域化而产生的异构化，这是传统合成无法解决的。
• Macroring contraction methodology
  作者：Takashi Takahashi、Hisao Nemoto、Yutaka Kanda、Jiro Tsuji、Yoshimasa Fukazawa、Toshiya Okajima、Yutaka Fujise

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87733-4

  日期：1987.1

  A new route to construct the carbon skeleton of germacrane sesquiterpenes is described wherein the 13-membered diallylic ethers 12 and 41, prepared by intramolecular O-alkylation of the bromo alcohol and C-alkylation of the cyanohydrin ether respectively, undergo [2,3]-Wittig rearrangement to give the ten-membered carbocycles. Diastereoselectivity in [2,3]-Wittig rearrangement is discussed based on

  描述了一种新的方法来构建胚芽倍半萜的碳骨架，其中分别通过溴醇的分子内O-烷基化和氰醇醚的C-烷基化制备的13元二烯丙基醚12和41经历[2,3]。 -威蒂格重排以产生十元碳环自行车。基于ab-initio计算，基于MM2过渡结构模型，讨论了[2,3] -Wittig重排中的非对映选择性。
• Total Synthesis of <i>d</i>,<i>l</i>-Isospongiadiol:  An Intramolecular Radical Cascade Approach to Furanoditerpenes
  作者：Phillip A. Zoretic、Ming Wang、Yongzheng Zhang、Zhongqi Shen、Anthony A. Ribeiro

  DOI：10.1021/jo951581r

  日期：1996.1.1

  A stereoselective oxidative free-radical cyclization of beta-keto ester polyenes 7 and 19 has been accomplished as a one-step entry to the tricarbocyclic synthons 8and 21 which contain five and six stereogenic centers, respectively. These key synthons possessing an axial carboethoxy group at C-4 were ultimately converted to the spongian skeleton (8--> 14 and 21 --> 25 -->14). The synthesis of d,l-isospongiadiol

  β-酮酸酯多烯7和19的立体选择性氧化自由基环化已经完成，作为一步进入三碳环合成子8和21的一步，其中三碳环合成子8和21分别含有五个和六个立体异构中心。这些在C-4处具有轴向甲乙氧基的关键合成子最终转化为海绵骨架（8-> 14和21-> 25-> 14）。在经由海绵烯醇醚28的环氧化和随后的脱甲硅烷基化作用将2α-羟基引入海绵状A环中之后，实现了从常见的中间体14合成d，​​1-异松二醇（3）。
• Broad scope gold(<scp>i</scp>)-catalysed polyenyne cyclisations for the formation of up to four carbon–carbon bonds
  作者：Zhouting Rong、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1039/c7ob00235a

  日期：——

  The polycyclisation of polyenynes catalyzed by gold(I) has been extended for the first time to the simultaneous formation of up to four carbon–carbon bonds, leading to steroid-like molecules with high stereoselectivity in a single step with low catalyst loadings. In addition to terminal alkynes, bromoalkynes can also be used as initiators of polyene cyclisations, giving rise to synthetically useful

  金（I）催化的多烯炔的多环化已首次扩展为同时形成多达四个碳-碳键，从而在一步法制备的类固醇类分子中具有高立体选择性，且催化剂负载量低。除末端炔烃外，溴炔烃还可用作多烯环化反应的引发剂，从而产生了合成上有用的环状溴烯烃。
• PROCESS FOR PREPARATION OF MK-7 TYPE OF VITAMIN K2
  申请人：NATTOPHARMA R&D LTD

  公开号：US20150291498A1

  公开（公告）日：2015-10-15

  Process for preparation of MK-7 type of vitamin K2 is characterized by attaching hexaprenyl chain of “all-trans” configuration to monoprenyl derivative of menadiol following “1+6” synthetic strategy. According to the invention, a-sulfonyl carbanion generated in situ from the protected monoprenyl menadiol of the formula (II), wherein R 1 represents C 1-3 -alkyl group, is reacted with hexaprenyl halide of the formula (VII), wherein X represents halogen atom, preferably bromine, both Z′ and Z′ represent H or one of Z′ and Z″ represents H and the other represents phenylsulfonyl group —SO 2 Ph in the alkylation reaction. The hexaprenyl halide of formula (VII) is obtained by coupling two triprenyl units in alkylation reaction, with or without separation of the intermediates.

  MK-7型维生素K2的制备过程的特征在于将“全反式”构型的六异戊二烯基链附加到单异戊二烯基衍生物的甲萘醇上，遵循“1+6”合成策略。根据本发明，从保护的式（II）单异戊二烯基甲萘醇中原位生成α-磺酰基碳负离子，其中R1表示C1-3烷基，与式（VII）的六异戊二烯基卤化物反应，其中X表示卤素原子，优选溴，Z'和Z''均表示H，或Z'和Z''中的一个表示H，另一个表示苯基磺酰基—SO2Ph在烷基化反应中。式（VII）的六异戊二烯基卤化物是通过在烷基化反应中耦合两个三异戊二烯基单元而获得的，中间体是否分离均可。