O¹,O²-isopropylidene-O³-methanesulfonyl-α-D-xylo-5,6-dideoxy-hex-5-enofuranose | 74152-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: O¹,O²-isopropylidene-O³-methanesulfonyl-α-D-xylo-5,6-dideoxy-hex-5-enofuranose
• 英文别名: O¹,O²-Isopropyliden-O³-methansulfonyl-α-D-xylo-5,6-didesoxy-hex-5-enofuranose；5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-3-O-methanesulfonyl-α-D-xylogexose-5-ene；[(3aR,5R,6S,6aR)-5-ethenyl-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl] methanesulfonate
• CAS: 74152-53-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₆S
• 分子量: 264.299
• InChiKey: YFMJLTHYGUPVCU-BZNPZCIMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  79.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O¹,O²-isopropylidene-O³-methanesulfonyl-α-D-xylo-5,6-dideoxy-hex-5-enofuranose 在 sodium hydroxide 、 sodium periodate 、 borane methylsulfide 、 三氟甲磺酸 、 双氧水 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 76.25h， 生成 7-O-benzyl-6-deoxy-D-xyloheptulose
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic Carbon-Carbon Bond Formation Leading to Non-carbohydrate Derivative. Stereoselective Synthesis of Pentamycin C-11-C-16 Fragment.

  摘要：

  通过使用 1，6-二磷酸果糖醛缩酶作为催化剂，醛 5 和磷酸二羟丙酮 6 在化学酶作用下生成了 8。通过化学过程 18a 和 18b 将 8 转化为 20，对应于五霉素 C-11-C-16 片段。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.282
• 作为产物：
  描述：

  1,2-O-isopropylidene-3,5,6-O-tri-metahnesulphonyl-α-D-glucofuranose 在 丙酮 、 sodium iodide 作用下， 生成 O¹,O²-isopropylidene-O³-methanesulfonyl-α-D-xylo-5,6-dideoxy-hex-5-enofuranose
  参考文献：
  名称：

  5,6-DIDEOXY-D-XYLOHEXOSE（5-DEOXY-5-C-甲基-D-木糖）的合成

  摘要：

  描述了从 D-葡萄糖合成 5,6-二脱氧-D-木己糖 (I)。详细介绍了丙酮中的碘化钠对某些糖衍生物的甲苯-对磺酰基酯的作用。

  DOI：

  10.1139/v57-130

文献信息

• [EN] SYNTHETIC METHODS FOR THE LARGE SCALE PRODUCTION FROM GLUCOSE OF ANALOGS OF SPHINGOSINE, AZIDOSPHINGOSINE, CERAMIDES, LACTOSYL CERAMIDES, AND GLYCOSYL PHYTOSPHINGOSINE<br/>[FR] METHODES DE SYNTHESE PERMETTANT LA PRODUCTION A GRANDE ECHELLE A PARTIR DE GLUCOSE D'ANALOGUES DE SPHINGOSINE, AZIDOSPHINGOSINE, CERAMIDES, LACTOSYLCERAMIDES, ET GLYCOSYLE PHYTOSPHINGOSINE
  申请人：BUNDLE DAVID R

  公开号：WO2003101937A1

  公开（公告）日：2003-12-11

  Synthetic methods are disclosed for the production from glucose of analogs of sphingosine, azidosphingosine, ceramides, lactosyl ceramides, glycosyl phytosphingosine, and enantiomeric derivatives of phytosphingosine and/or its homologues, for use in pharmaceutical applications. The disclosed syntheses are simple, direct and easily scaled.

  揭示了一种从葡萄糖生产类似物的合成方法，包括鞘氨醇、偶氮鞘氨醇、酰胺、乳糖基酰胺、糖基植物鞘氨醇以及植物鞘氨醇及/或其同系物的对映体衍生物，用于药物应用。所揭示的合成方法简单、直接且易于扩展。
• New Synthetic Bromination Procedures for Use in Radiolabelling-Chemistry: Reaction ofC-Metallated Derivatives of Carbohydrates with Bromide, in the Presence of Mild Oxidizing Agents
  作者：Jean-Richard Neeser、Laurance D. Hall、Julius A. Balatoni

  DOI：10.1002/hlca.19830660403

  日期：1983.6.15

  triglycosylborane 1 and dicyclohexylglycosylborane 2 readily react with bromine chloride generated in situ from bromide and N-chlorosuccinimide (NCS) to give the bromo-sugar 3 (75 and 60%, resp.). The use of the BH3-THF/bromide/NCS/2 AcONa procedure permits the rapid, face-specific synthesis of 6 (58% uptake of bromine) and face-selective synthesis of 8/9 (71% uptake of bromine), from vinyl ether derivatives

  在2摩尔当量的存在下。对于AcONa，三糖基硼烷1和二环己基糖基硼烷2均易于与由溴化物和N-氯代琥珀酰亚胺（NCS）原位产生的氯化溴反应，得到溴糖3（分别为75％和60％）。BH 3 -THF /溴化物/ NCS / 2 AcONa程序的使用可实现快速的面特异性合成6（溴的吸收率为58％）和面选择性合成8/9（溴的吸收率为71％），分别来自乙烯基醚衍生物5和7。二环己基硼烷/溴化物/ NCS / 2 AcONa方法可快速定量地转化11至溴糖12（91％）。硼氢化-反金属化序列使获得C-化的碳水化合物13（71％）和14（78％）成为可能。通过与一当量的溴化物/氯胺-T / HCl水溶液反应，自然裂解双（糖基）汞衍生物13，得到3（87％）和14（76％）。炔糖15的氢化锡烷基化得到（E）-锡烷基乙烯基衍生物16作为主要产物。后者的前体16被溴化物/氯胺-T / HCl水溶液试剂自发裂解，得到溴丁糖。17（96％）。
• Synthesis of Natural and Unnatural Enantiomers of Goniofufurone and Its 7-Epimers from D-Glucose. Application of Palladium(II) - Catalyzed Oxycarbonylation of Unsaturated Polyols
  作者：Tibor Gracza、Volker Jäger

  DOI：10.1055/s-1994-25694

  日期：——

  Syntheses of 3,6-anhydro-2-deoxy-7-phenylglyconolactones (+)-1 and (+)-2 with D- and L-glycero-D-ido configuration, respectively, as well as of their enantiomers (-)-1 and (-)-2, from D-glucose are presented. The key steps are, (i) phenylmagnesium bromide additions to C1 or C5 of glucose-derived aldehydes 7 and 10, respectively, and (ii), palladium (II)-catalyzed oxycarbonylation of intermediate 1-phenyl-D- and -L-5-hexenitols 8/9 or 14/15. The syntheses proceed in 7 steps with 6% and 18% over-all yield for (+)-1/ (+)-2, and in 6 steps/ 11% and 16% for (-)-1/ (-)-2 ( from monoacetone glucose). The absolute configurations of goniofufurone (+)-1 and its 7-epimer (+)-2 thus established are in accord with those of all suggested biogenetic precursors and allowed, e.g., to propose the absolute configuration of (+)-goniopypyrone, a related cytotoxic, bicyclic styryllactone, and structures of potential biosynthetic intermediates not identified so far.

  分别具有 D- 和 L-甘油-D-ido 构型的 3,6-脱水-2-脱氧-7-苯基乙醇内酯 (+)-1 和 (+)-2 及其对映体 (-) 的合成呈现了来自D-葡萄糖的-1和(-)-2。关键步骤是，(i) 苯基溴化镁分别加成到葡萄糖衍生的醛 7 和 10 的 C1 或 C5 上，以及 (ii) 钯 (II) 催化的中间体 1-苯基-D- 和 -L- 的氧羰基化5-己烯醇8/9或14/15。合成分 7 步进行，(+)-1/ (+)-2 的总产率为 6% 和 18%，(-)-1/ (-)- 合成分 6 步进行，总产率为 11% 和 16% 2（来自单丙酮葡萄糖）。由此建立的 goniofufurone (+)-1 及其 7-差向异构体 (+)-2 的绝对构型与所有建议的生物发生前体的绝对构型一致，并允许例如提出 (+)-goniopypyrone 的绝对构型，相关的细胞毒性、双环苯乙烯内酯和潜在生物合成中间体的结构迄今尚未确定。
• New syntheses of C-mercuriated sugars and rapid conversion into bromo-sugars by reaction with bromine chloride from sodium bromide and chloramine-T
  作者：Laurance D. Hall、Jean-Richard Neeser

  DOI：10.1039/c39820000887

  日期：——

  New C-mercuriated sugars have been synthesised via hydroboration–transmetallation sequences; the bis(glycosyl)mercury compound (4) reacts very repidly with bromine chloride generated in situ from sodium bromide and chloramine-T, to give a high isolated yields of bromo-sugar (5)(87%).

  通过硼氢化-金属转移序列合成了新的C汞糖。双（糖基）汞化合物（4）与由溴化钠和氯胺-T原位生成的氯化溴反应非常迅速，从而得到高分离产率的溴糖（5）（87％）。
• Fast, mild, and convenient procedures for iodination and bromination of carbohydrates: reactions of organoboranes with iodine monochloride, sodium iodide, bromine, and bromine chloride
  作者：Laurance D. Hall、Jean-Richard Neeser

  DOI：10.1139/v82-296

  日期：1982.8.15

  (3). The iodination and bromination of 2 and 3 has been investigated using a variety of electrophiles. Iodination of either 2 or 3 with NaI–Chloramine-T/NaOAc is complete within one minute with high percentage uptake of iodine (70–90%) and recovery of the iodinated sugar (4). Bromination of 2 in 15 minutes with NaBr–Chloramine-T permits a high percentage uptake of bromine (75%), and bromination of 3 in

  5,6-Dideoxy-1,2-O-isopropylidene-3-O-methanesulfonyl-α-D-xlyo-hexofuranosene-5 (1)，与 BH3–THF 反应形成三（糖基）硼烷 (2) 和与二环己基硼烷形成二环己基糖基硼烷 (3)。已经使用各种亲电试剂研究了 2 和 3 的碘化和溴化。用 NaI-氯胺-T/NaOAc 对 2 或 3 进行碘化在一分钟内完成，碘的吸收率高 (70-90%) 和碘化糖的回收率 (4)。用 NaBr–Chloramine-T 在 15 分钟内溴化 2 允许高百分比的溴吸收 (75%)，并且在 15 分钟内用 Br2/NaOAc 溴化 3 得到具有相当好的产率 (60%) 的溴化糖 (5) ) 关于起始材料 (1)。