3,3'-methylenebisguaiazulene | 55544-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3,3'-methylenebisguaiazulene
• 英文别名: 2,2'-Diguaiazulenylmethane；3-[(3,8-dimethyl-5-propan-2-ylazulen-1-yl)methyl]-1,4-dimethyl-7-propan-2-ylazulene
• CAS: 55544-35-9
• 化学式: C₃₁H₃₆
• 分子量: 408.627
• InChiKey: IDPKUZZCOXJZMY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  190-191 °C
• 沸点：
  556.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.5
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3'-methylenebisguaiazulene 、 奥苷菊环 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 48.0h， 以85%的产率得到calix[4]azulene
  参考文献：
  名称：

  杯[5] az烯的合成，表征及其与吡啶鎓盐的络合

  摘要：

  在硫酸存在下，由双（愈创木烯-3-基）甲烷和a合成了杯[5]]（CA5）。从不同的溶剂系统中收集了三个晶体结构，其中CA5分子的构象彼此相似。研究了杯形唑啉与吡啶鎓盐的络合行为，并使用紫外-可见吸收滴定研究的光谱数据进行非线性拟合，确定了各自的结合常数。与杯[4] azulene相比，CA5对吡啶鎓盐具有更高的亲和力，并且观察到对溴化物盐的偏爱高于氯化物。此外，对于CA5的络合，观察到对吡啶环的更明显的取代作用。。通过DFT计算研究了客体-客体复合物的可能结构。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132146
• 作为产物：
  描述：

  愈创奥 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 214.0h， 生成 3,3'-methylenebisguaiazulene
  参考文献：
  名称：

  6-(3-Guaiazulenyl)-5-isopropyl-3,8-dimethyl-1(6H)-azulenone and Its Norcaradiene-Isomer. Key Intermediates for Novel Intermolecular One-Carbon Transfer in Autoxidation of Guaiazulene

  摘要：

  愈创蓝油烯在 85 °C 在 N,N-二甲基甲酰胺-0.5 M 硫酸中或在 25–35 °C 在滤纸表面上自动氧化，与其他产物一起产生两种标题化合物，它们在平衡并构成在许多天青烃的自氧化过程中经常观察到的分子间一碳转移反应的重要中间体。

  DOI：

  10.1246/cl.1987.455

文献信息

• Autoxidation of Guaiazulene and 4,6,8-Trimethylazulene in Polar Aprotic Solvent: Structural Proof for Products
  作者：Yoshiharu Matsubara、Shin-ichi Takekuma、Katsumi Yokoi、Hiroshi Yamamoto、Tetsuo Nozoe

  DOI：10.1246/bcsj.60.1415

  日期：1987.4

  Autoxidation of guaiazulene and 4,6,8-trimethylazulene at 100–120°C in DMF (or HMPA) respectively yielded 25 and 17 separable products, including several known compounds. Most of these new compounds were derivatives of 1,5- and 1,7-azulenequinone, 1H-inden-1-one, naphthoquinone, and benzenoid, or dimeric and trimeric forms; structures of these products were established on the basis of spectroscopic (NMR, UV, IR, and MS) and half-wave potential (E1⁄2) data. 1H NMR (200-MHz) parameters of various azulene derivatives are given for comparative study. Possible reaction pathways are suggested for the formation of such a wide variety of interesting products.

  在DMF（或HMPA）中，分别在100-120°C下对瓜烷和4,6,8-三甲基烷进行自动氧化，分别产生了25和17个可分离的产品，其中包括几种已知化合物。大多数这些新化合物是1,5-和1,7-烷醌、1H-茚-1-酮、萘醌、苯型化合物或二聚体和三聚体形式的衍生物；这些产品的结构是基于光谱（NMR、UV、IR和MS）和半波电位（E1/2）数据确定的。给出了各种烷衍生物的1H NMR（200 MHz）参数，用于比较研究。为形成如此多样化的有趣产品，提出了可能的反应途径。
• An Efficient Preparation of 3,3′-Methylenebisazulenes
  作者：Yoshiharu Matsubara、Masanori Morita、Shin-ichi Takekuma、Zhendong Zhao、Hiroshi Yamamoto、Tetsuo Nozoe

  DOI：10.1246/bcsj.64.2865

  日期：1991.9

  Various 3,3′-methylenebis azulenes were prepared in high yields upon treatment of 1-substituted azulenes with a solution of 0.1–0.2 wt% paraformaldehyde in glacial acetic acid at 25°C for 1 h. Thus, 1-methyl-, 1-isopropyl-, 1,5-diisopropylazulene, guaiazulene, and methyl 2-hydroxy-1-azulenecarboxylate readily provided the corresponding 3,3′-methylenebisazulenes, respectively. Acetic acid which had been refluxed with 5 wt% KMnO4 for 2 h and then distilled according to a purification method was found to contain 0.1–0.2 wt% formaldehyde and exert the same 3,3′-methylenebisazulene formation. 3,3′-Dideuteriomethyl-enebis(guaiazulene) was obtained by employing the similar distillate from acetic acid-d4.

  在25°C下，用0.1-0.2 wt%的冰醋酸中的多聚甲醛溶液处理1-取代的苊烯1小时，可以制备出各种3,3′-亚甲基双苊烯，且产量高。因此，1-甲基、1-异丙基、1,5-二异丙基苊烯、愈创木苊烯和2-羟基-1-苊烯甲酸甲酯很容易分别提供相应的3,3′-亚甲基双苊烯。醋酸与5 wt%的KMnO4回流2小时，然后根据纯化方法进行蒸馏，发现其中含有0.1-0.2 wt%的甲醛，并产生相同的3,3′-亚甲基双苊烯。通过采用乙酸-d4的类似馏分，可以得到3,3′-二氘代甲基-双(愈创木苊烯)。
• OXIDATION OF AZULENE DERIVATIVES. AUTOXIDATION OF GUAIAZULENE IN A POLAR APROTIC SOLVENT
  作者：Tetsuo Nozoe、Shin-ichi Takekuma、Masashi Doi、Yoshiharu Matsubara、Hiroshi Yamamoto

  DOI：10.1246/cl.1984.627

  日期：1984.4.5

  Autoxidation of guaiazulene at 100 °C in N,N-dimethylformamide afforded twenty-three separable products including seven known compounds. Most of these new compounds possess highly interesting structures of azulenoquinone, inden-1-one, benzocyclobutadiene, naphthoquinone, and dimeric forms.

  在 100 °C、N,N-二甲基甲酰胺中对愈创木酚进行自氧化，得到了 23 种可分离的产物，其中包括 7 种已知化合物。这些新化合物大多具有非常有趣的偶氮醌、茚-1-酮、苯并环丁二烯、萘醌和二聚体结构。
• Novel Dimerization of 3-(2-Nitroethenyl)guaiazulene. A Convenient Route to Cyclopenta[ef]heptalene
  作者：Shinji Kurokawa

  DOI：10.1246/cl.1993.1109

  日期：1993.7

  Dimerization of 3-(2-nitroethenyl)guaiazulene with sodium methylate gave 5-(1-guaiazulenyl)-5,6-dihydro-9-isopropyl-1-methyl-4-nitrocyclopenta[ef]heptalene (3). On treatment with formic acid, 3 was converted into 9-isopropyl-1-methyl-4-nitrocyclopenta[ef]heptalene quantitatively. A combination of the reactions provides a convenient route to the cyclopenta[ef]heptalene derivatives.

  将 3-(2-硝基乙烯基)愈创木酚与甲基酸钠二聚后，得到 5-(1-愈创木酚基)-5,6-二氢-9-异丙基-1-甲基-4-硝基环戊并[ef]庚二烯（3）。经甲酸处理后，3 被定量转化为 9-异丙基-1-甲基-4-硝基环戊并[ef]庚烯。这些反应的结合为获得环戊并[ef]庚烯衍生物提供了一条便捷的途径。
• Treibs, Chemische Berichte, 1959, vol. 92, p. 2152,2159
  作者：Treibs

  DOI：——

  日期：——