(-)-(1S,5S,7aS)-4-bromo-1-tert-butoxy-7a-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-ol | 656824-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 英文名称: (-)-(1S,5S,7aS)-4-bromo-1-tert-butoxy-7a-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-ol
• 英文别名: (1S,5S,7aS)-4-bromo-7a-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-1,2,3,5,6,7-hexahydroinden-5-ol
• CAS: 656824-50-9
• 化学式: C₁₄H₂₃BrO₂
• 分子量: 303.239
• InChiKey: LSJQYOPDBSLWPH-MJVIPROJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S,5S,7aS)-4-bromo-1-tert-butoxy-7a-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-ol 在 四甲基乙二胺 、 叔丁基锂 、 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 sodium hydroxide 、 二乙二醇二甲醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 58.5h， 生成 (+)-2-((1S,7aS)-1-tert-butoxy-7a-methyl-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-inden-4-yl)-5,5-dimethyl-[1,3,2]dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  通过多种Pd催化转化合成对映体纯B-nor-甾体

  摘要：

  描述了新的对映体纯的B-nor-类固醇9的合成，其结合了Suzuki-反应和Heck-反应。使用2-溴苄基氯（11）和硼酸酯16作为底物；后者是由Hajos-Wiechert酮衍生物17分五步制备的。值得注意的是，赫克反应是在微波辐射下进行的，这比正常的热反应要好得多。所述工作的目的是设计新型雌激素，其结合至位于内皮表面上的最大K +通道的β-单元，而未显示雌二醇6的激素活性。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(03)00720-4
• 作为产物：
  描述：

  (1S,7aS)-1-tert-butoxy-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 溴 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (-)-(1S,5S,7aS)-4-bromo-1-tert-butoxy-7a-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-ol
  参考文献：
  名称：

  通过多重 Pd 催化转化合成新型对映体纯螺-B-去甲雌二醇类似物

  摘要：

  通过使用两个后续的 Pd 催化反应合成了新型四环螺环化合物 13。首先，邻溴苄基氯 1 与从 Hajos-Wiechert 酮中获得的对映纯硼酸酯 8 偶联，在化学选择性 Suzuki 型反应中得到 12，产率为 77%。出乎意料的是，分子内 Heck 反应没有提供环状化合物 6，而是提供含有季碳中心的螺环化合物 13，产率为 73%。Heck 反应也在微波辐射条件下进行，可以显着缩短反应时间。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400263

文献信息

• Synthesis of enantiopure B-nor-steroids by multiple Pd-catalyzed transformations
  作者：Lutz F Tietze、J Matthias Wiegand、Carsten Vock

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00720-4

  日期：2003.12

  The synthesis of the novel enantiopure B-nor-steroid 9 is described employing a combination of a Suzuki- and a Heck-reaction. As substrates the 2-bromobenzylchloride (11) and the boronic ester 16 were used; the latter was prepared from the Hajos–Wiechert ketone derivative 17 in five steps. Noteworthy, the Heck-reaction was performed under microwave irradiation, which was much superior compared to the

  描述了新的对映体纯的B-nor-类固醇9的合成，其结合了Suzuki-反应和Heck-反应。使用2-溴苄基氯（11）和硼酸酯16作为底物；后者是由Hajos-Wiechert酮衍生物17分五步制备的。值得注意的是，赫克反应是在微波辐射下进行的，这比正常的热反应要好得多。所述工作的目的是设计新型雌激素，其结合至位于内皮表面上的最大K +通道的β-单元，而未显示雌二醇6的激素活性。
• Synthesis of a Novel Enantiopure Spiro-B-norestradiol Analogue by Multiple Pd-Catalyzed Transformations
  作者：Lutz F. Tietze、J. Matthias Wiegand、Carsten A. Vock

  DOI：10.1002/ejoc.200400263

  日期：2004.10

  The novel tetracyclic spiro compound 13 was synthesized by the use of two subsequent Pd-catalyzed reactions. Firstly, the ortho-bromobenzyl chloride 1 was coupled with the enantiopure boronic ester 8, obtained from the Hajos−Wiechert ketone in a chemoselective Suzuki-type reaction to give 12 in 77% yield. Unexpectedly, the intramolecular Heck reaction then did not provide the annulated compound 6,

  通过使用两个后续的 Pd 催化反应合成了新型四环螺环化合物 13。首先，邻溴苄基氯 1 与从 Hajos-Wiechert 酮中获得的对映纯硼酸酯 8 偶联，在化学选择性 Suzuki 型反应中得到 12，产率为 77%。出乎意料的是，分子内 Heck 反应没有提供环状化合物 6，而是提供含有季碳中心的螺环化合物 13，产率为 73%。Heck 反应也在微波辐射条件下进行，可以显着缩短反应时间。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)