methyl 12-formyldodecanoate | 1608-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 12-formyldodecanoate
• 英文别名: Methyl 13-Oxotridecanoate；13-oxo-tridecanoic acid methyl ester；13-Oxo-tridecansaeure-methylester；12-Formyl-dodecansaeuremethylester；12-Formyldodecansaeure-methylester；12-Formyldodecansaeuremethylester
• CAS: 1608-77-1
• 化学式: C₁₄H₂₆O₃
• 分子量: 242.359
• InChiKey: QQPFEUUPMQPRCT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  137-142 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  0.930±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 12-formyldodecanoate 在 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 对甲苯磺酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 55.5h， 生成 (Z)-34-hydroxytetratriacont-25-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  人表皮中独特的神经酰胺和脑苷的合成

  摘要：

  在表皮屏障功能中起重要作用的鞘脂1a，b和2a，b通过分别用ω-酰氧基取代的C 18-鞘氨醇3和1- O-葡萄糖基化的C 18-鞘氨醇6进行N-酰化来合成脂肪酸4和5（方案1）。这些脂肪酸通过用亚油酸（7）酯化而从ω-羟基取代的脂肪酸8和9获得。C 34-脂肪酸如下制备图8：通过C 13-醛13与C 12 -on盐15或C 12-醛24与C 13 -on盐21的维蒂希反应分别得到C 25-化合物18，和随后氢化和O-脱保护（方案2）。或者，通过铜催化将C 13烷基卤化物19与格氏试剂偶联，通过30制备8。衍生自C 12烷基溴化物14的试剂（方案2）。在O-脱保护后（方案3），将18氧化为醛39并与C 9 -phosph盐41进行Wittig反应，得到了所需的ω-羟基取代的脂肪酸8。类似地，维悌希的C反应11 -鏻盐22为C 12 -醛24布置Ç 23 -醛40，氢化后，ö-脱保护和氧化；与

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760141
• 作为产物：
  描述：

  methyl 13,14-dihydroxydocosanoate 在 sodium periodate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以92%的产率得到methyl 12-formyldodecanoate
  参考文献：
  名称：

  N-烷基-N-羟基胍的合成：使用不同保护基策略的比较研究

  摘要：

  代表天然产物中有趣结构的主要例子，迄今为止，N-烷基-N-羟基胍部分在合成有机化学中仅受到了有限的关注。我们对链霉菌产生的穆雷霉素核苷抗生素的研究已导致对生物有效的A系列穆雷霉素的N-羟基胍官能化脂质结构的合成途径进行系统研究。事实证明，无保护基方法优于采用高反应性氨基甲酸酯保护的胍基化试剂的策略，特别是由于完全保护的N-烷基-N的意外不稳定-羟基胍。无保护基的方法已用于合成其他N-烷基-N-羟基胍衍生物，即抗生素N 5-羟基-1-精氨酸。这些合成结果将能够阐明N-烷基-N-羟基胍官能团的性质和生物学意义。 天然产物-抗生素-胍-胍基化-保护基

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260100

文献信息

• Fe-Catalyzed One-Pot Oxidative Cleavage of Unsaturated Fatty Acids into Aldehydes with Hydrogen Peroxide and Sodium Periodate
  作者：Peter Spannring、Vital Yazerski、Pieter C. A. Bruijnincx、Bert M. Weckhuysen、Robertus J. M. Klein Gebbink

  DOI：10.1002/chem.201301371

  日期：2013.10.25

  the oxidative cleavage of internal alkenes into aldehydes by using 0.5 mol % of the nonheme iron complex [Fe(OTf)2(mix‐bpbp)] (bpbp=N,N′‐bis(2‐picolyl)‐2,2′‐bipyrrolidine) as catalyst and 1.5 equivalents of hydrogen peroxide and 1 equivalent of sodium periodate as oxidants. A mixture of diastereomers of the chiral bpbp ligand can be used, thereby omitting the need for resolution of its optically active

  通过使用0.5 mol％的非血红素铁络合物[Fe（OTf）2（mix-bpbp）]（bpbp = N，N催化剂为'-双（2-吡啶甲基）-2,2'-联吡咯烷），当量为1.5当量的过氧化氢和氧化剂为1当量的高碘酸钠。可以使用手性bpbp配体的非对映异构体的混合物，从而不需要拆分其旋光组分。裂解反应可在20小时内在环境条件下在一个罐中进行。环氧化，酸化和随后的pH中和后加水对于在一锅中进行环氧化，水解和随后的二醇裂解至关重要。可以通过顺式和反式裂解内部脂族双键获得高醛收率构型（86–98％）和不饱和脂肪酸和酯（69–96％）。在三取代和末端烯烃的反应中，醛的收率很高（62-63％）。可以通过简单的有机溶剂萃取步骤轻松分离出产物。提出的协议涉及比基于Ru或Os的常规方法更低的催化剂负载量。同样，在这种情况下，过氧化氢也可以用作氧化剂，通常第二，第三排金属不成比例。通过仅使用温和的氧化剂，可以防止醛过度氧化为羧酸。
• Safe Use of a Toxic Compound: Heterogeneous OsO₄Catalysis in a Nanobrush Polymer Microreactor
  作者：K. C. Basavaraju、Siddharth Sharma、Ram Awatar Maurya、Dong-Pyo Kim

  DOI：10.1002/anie.201301124

  日期：2013.6.24

  Putting osmium in its place: The immobilization of hazardous OsO4 on polymer nanobrushes in a microreactor is a safe, effective, and green concept. The method allows reactions to be performed in a time‐ and chemical‐saving manner, with little environmental impact, as compared to spill‐over bulk processes.

  放置in：在微型反应器中将危险的OsO 4固定在聚合物纳米刷上是一种安全，有效和绿色的概念。与溢出的散装工艺相比，该方法允许以节省时间和化学药品的方式进行反应，而对环境的影响很小。
• METHODS AND MATERIALS FOR BIOSYNTHESIZING MULTIFUNCTIONAL, MULTIVARIATE MOLECULES VIA CARBON CHAIN MODIFICATION
  申请人：INVISTA NORTH AMERICA S.A.R.L.

  公开号：US20180023103A1

  公开（公告）日：2018-01-25

  This document describes biochemical pathways for producing a difunctional product having an odd number of carbon atoms in vitro or in a recombinant host, or salts or derivatives thereof, by forming two terminal functional groups selected from carboxyl, amine, formyl, and hydroxyl groups in an aliphatic carbon chain backbone having an odd number of carbon atoms synthesized from (i) acetyl-CoA and propanedioyl-CoA via one or more cycles of methyl ester shielded carbon chain elongation or (ii) propanedioyl-[acp] via one or more cycles of methyl ester shielded carbon chain elongation. The biochemical pathways and metabolic engineering and cultivation strategies described herein rely on enzymes or homologs accepting methyl ester shielded aliphatic carbon chain backbones and maintaining the methyl ester shield for at least one further enzymatic step following one or more cycles of methyl ester shielded carbon chain elongation.

  本文档描述了在体外或在重组宿主中通过形成选择自羧基、胺基、甲酰基和羟基中的两个末端功能基团在具有奇数碳原子数量的脂肪碳链骨架中合成的具有双功能产品的生化途径，或其盐或衍生物，该脂肪碳链骨架是通过从（i）乙酰辅酶A和丙二酰辅酶A经过一个或多个甲酯屏蔽的碳链延长循环或（ii）丙二酰-[acp] 经过一个或多个甲酯屏蔽的碳链延长循环合成的奇数碳原子。本文中描述的生化途径、代谢工程和培养策略依赖于接受甲酯屏蔽脂肪碳链骨架并在一个或多个甲酯屏蔽的碳链延长循环之后至少保持甲酯屏蔽以进行至少一个进一步的酶催化步骤的酶或同源体。
• Modular and Stereodivergent Approach to Unbranched 1,5,9,n-Polyenes: Total Synthesis of Chatenaytrienin-4
  作者：Juliane Adrian、Christian B. W. Stark

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01051

  日期：2016.9.16

  sequence it was demonstrated that the strategy is applicable to the synthesis of 1,5,9,n-polyenes with any possible double bond configuration accessible in equally high efficiency and selectivity. It is worth noting that our approach does not require any protecting group chemistry. Furthermore, using the same strategy, the first total synthesis of chatenaytrienin-4, the proposed unsaturated biosynthetic precursor

  研究了一种无分支的1,5,9，n-多烯（和-polyynes）的立体发散合成的迭代策略。从末端炔烃开始，迭代循环包括C 3延伸（烯丙基化），化学选择性硼氢化，炔烃还原以及伴随的醇与后续C 1的氧化正式批准。通过使用Lindlar氢化方案或氢化铝还原，使用立体选择性炔烃还原来控制双键几何结构。在模型序列中证明了该策略适用于1,5,9，n-多烯的合成，该化合物具有任何可能的双键构型，且效率和选择性均相当高。值得注意的是，我们的方法不需要任何保护基化学。此外，使用相同的策略，对chatenaytrienin-4的首次全合成进行了研究，该混合物是拟议的双-THF乙酰原蛋白膜素的不饱和生物合成前体。因此，由市售起始原料以15个步骤制备了全顺式1,5,9-三烯天然产物，总收率为6％。
• Total Synthesis of Muricadienin, the Putative Key Precursor in the Solamin Biosynthesis
  作者：Juliane Adrian、Christian B. W. Stark

  DOI：10.1021/ol502849y

  日期：2014.11.21

  The first total synthesis of muricadienin, the unsaturated putative precursor in the biosynthesis of trans- and cis-solamin is described. Key steps in the synthesis are a chemoselective hydroboration, a Z-selective Wittig reaction, and a Fries rearrangement for introducing the terminal α-substituted butenolide. Thus, muricadienin can be synthesized in 11 steps from commercially available starting materials

  muricadienin的第一全合成，在生物合成的不饱和前体的推定反式-和顺-solamin进行说明。合成的关键步骤是化学选择性硼氢化反应，Z选择性维蒂希反应和用于引入末端α-取代的丁烯内酯的弗里斯重排。因此，可以从市售起始原料中以11个步骤合成穆拉卡迪宁，总产率为42％。