erucic acid methyl ester epoxide | 87575-32-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: erucic acid methyl ester epoxide
• 英文别名: methyl 12-(3-octyloxiran-2-yl)dodecanoate；12-(3-octyl-oxiranyl)-dodecanoic acid methyl ester；Methyl cis-13,14-epoxydocosanoate
• CAS: 87575-32-4
• 化学式: C₂₃H₄₄O₃
• 分子量: 368.601
• InChiKey: BBNMRTQMYSECNO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  42-43 °C
• 沸点：
  442.4±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.913±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  erucic acid methyl ester epoxide 在 硫酸 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl 13,14-dihydroxydocosanoate
  参考文献：
  名称：

  铁在过氧化氢和高碘酸钠的催化下将不饱和脂肪酸一氧化分解为醛

  摘要：

  通过使用0.5 mol％的非血红素铁络合物[Fe（OTf）2（mix-bpbp）]（bpbp = N，N催化剂为'-双（2-吡啶甲基）-2,2'-联吡咯烷），当量为1.5当量的过氧化氢和氧化剂为1当量的高碘酸钠。可以使用手性bpbp配体的非对映异构体的混合物，从而不需要拆分其旋光组分。裂解反应可在20小时内在环境条件下在一个罐中进行。环氧化，酸化和随后的pH中和后加水对于在一锅中进行环氧化，水解和随后的二醇裂解至关重要。可以通过顺式和反式裂解内部脂族双键获得高醛收率构型（86–98％）和不饱和脂肪酸和酯（69–96％）。在三取代和末端烯烃的反应中，醛的收率很高（62-63％）。可以通过简单的有机溶剂萃取步骤轻松分离出产物。提出的协议涉及比基于Ru或Os的常规方法更低的催化剂负载量。同样，在这种情况下，过氧化氢也可以用作氧化剂，通常第二，第三排金属不成比例。通过仅使用温和的氧化剂，可以防止醛过度氧化为羧酸。

  DOI：

  10.1002/chem.201301371
• 作为产物：
  描述：

  芥酸甲酯 在 [((S,S)-N,N′-bis(2-pyridylmethyl)-(S,S)-2,2′-bipyrrolidine)Fe^II(OTf)₂] 、 双氧水 作用下， 以 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 erucic acid methyl ester epoxide
  参考文献：
  名称：

  铁在过氧化氢和高碘酸钠的催化下将不饱和脂肪酸一氧化分解为醛

  摘要：

  通过使用0.5 mol％的非血红素铁络合物[Fe（OTf）2（mix-bpbp）]（bpbp = N，N催化剂为'-双（2-吡啶甲基）-2,2'-联吡咯烷），当量为1.5当量的过氧化氢和氧化剂为1当量的高碘酸钠。可以使用手性bpbp配体的非对映异构体的混合物，从而不需要拆分其旋光组分。裂解反应可在20小时内在环境条件下在一个罐中进行。环氧化，酸化和随后的pH中和后加水对于在一锅中进行环氧化，水解和随后的二醇裂解至关重要。可以通过顺式和反式裂解内部脂族双键获得高醛收率构型（86–98％）和不饱和脂肪酸和酯（69–96％）。在三取代和末端烯烃的反应中，醛的收率很高（62-63％）。可以通过简单的有机溶剂萃取步骤轻松分离出产物。提出的协议涉及比基于Ru或Os的常规方法更低的催化剂负载量。同样，在这种情况下，过氧化氢也可以用作氧化剂，通常第二，第三排金属不成比例。通过仅使用温和的氧化剂，可以防止醛过度氧化为羧酸。

  DOI：

  10.1002/chem.201301371

文献信息

• Hyperbranched polyesters by polycondensation of fatty acid-based AB_n-type monomers
  作者：Blandine Testud、Didier Pintori、Etienne Grau、Daniel Taton、Henri Cramail

  DOI：10.1039/c6gc02294d

  日期：——

  Widely available vegetable oils were readily derivatized into chemically pure ABn-type monomers (n = 2 or 3). Their polymerization led to unprecedented hyperbranched polyesters. Four different AB2/AB3-type monomers bearing one...

  广泛使用的植物油很容易衍生为化学纯的ABn型单体（n = 2或3）。他们的聚合反应导致了前所未有的超支化聚酯。四种不同的AB2 / AB3型单体带有一个...
• Biobased Aldehydes from Fatty Epoxides through Thermal Cleavage of β‐Hydroxy Hydroperoxides**
  作者：Thomas De Dios Miguel、Nam Duc Vu、Marc Lemaire、Nicolas Duguet

  DOI：10.1002/cssc.202002364

  日期：2021.1.7

  The ring‐opening of epoxidized methyl oleate by aqueous H2O2 has been studied using tungsten and molybdenum catalysts to form the corresponding fatty β‐hydroxy hydroperoxides. It was found that tungstic acid and phosphotungstic acid gave the highest selectivities (92–93 %) towards the formation of the desired products, thus limiting the formation of the corresponding fatty 1,2‐diols. The optimized

  已经使用钨和钼催化剂研究了H 2 O 2水溶液对环氧油酸甲酯的开环反应，形成了相应的脂肪β-羟基氢过氧化物。发现钨酸和磷钨酸对所需产物的形成具有最高的选择性（92-93％），从而限制了相应的脂肪族1,2-二醇的形成。将优化的条件应用于一系列脂肪环氧化物，得到相应的脂肪β-羟基氢过氧化物，分离产率为30-80％（8个例子）。这些物种的特征是1 H和13用差示扫描量热法研究了13 C NMR光谱和HPLC-HRMS及其稳定性。在分批和流动条件下都研究了油酸甲酯衍生的β-羟基氢过氧化物的热裂解。发现在流动条件下的热裂解对具有有限量的副产物的醛的形成提供了最高的选择性。生成的醛均以68％的GC收率分离出壬醛和9-氧代壬酸甲酯，收率分别为57％和55％。有利地，整个过程不需要大量过量的H 2 O 2，而仅产生水作为副产物。
• Homogeneous and heterogeneous catalytic (dehydrogenative) oxidation of oleochemical 1,2-diols to α-hydroxyketones
  作者：Nam Duc Vu、Boris Guicheret、Nicolas Duguet、Estelle Métay、Marc Lemaire

  DOI：10.1039/c7gc00867h

  日期：——

  been studied by dehydrogenation using a range of heterogeneous catalysts under solvent-free conditions at high temperatures (160–180 °C). Dehydrogenation using activated Ru/C under vacuum provided α-hydroxyketone with 93% conversion and 82% GC yield. The optimized conditions were applied to a range of oleochemical diols, including a vegetable oil derivative, to obtain the corresponding α-hydroxyketones

  本文中，使用均相和非均相系统研究了由相应的1,2-二醇制备油酸甲酯α-羟基酮。使用Pd（OAc）2的均质条件首先在温和的条件下（MeOH，50°C）使用氧气作为唯一的氧化剂开发α-新鸟嘌呤复合物。在这些条件下，二醇的转化率达到95％，并且以97％的选择性获得α-羟基酮。在高温（160–180°C）下，在无溶剂条件下，使用多种均相催化剂进行脱氢反应，也研究了获得α-羟基酮的途径。在真空下使用活化的Ru / C进行脱氢，制得的α-羟基酮的转化率为93％，GC收率为82％。将优化的条件应用于一系列油脂化学二醇（包括植物油衍生物），以获得具有高达74％分离产率的相应α-羟基酮。
• Fe(6-Me-PyTACN)-catalyzed, one-pot oxidative cleavage of methyl oleate and oleic acid into carboxylic acids with H2O2 and NaIO4
  作者：Peter Spannring、Irene Prat、Miquel Costas、Martin Lutz、Pieter C. A. Bruijnincx、Bert. M. Weckhuysen、Robertus J. M. Klein Gebbink

  DOI：10.1039/c3cy00851g

  日期：——

  Under the optimized conditions, both methyl oleate and oleic acid are converted into high yields of the corresponding carboxylic acids (80–85%). Overall, this catalytic system provides an alternative to the industrial ozonolysis of oleic acid and to catalytic Ru- and Os-based systems for the oxidative cleavage of unsaturated fatty acids and esters.

  报道了第一个基于铁的催化体系，用于将不饱和脂肪酸和酯氧化裂解为羧酸。该系统包含[Fe（OTf）2（6-Me-PyTACN）]（2）（6-Me-PyTACN = 1-[（（6-甲基-2-吡啶基）甲基] -4,7-二甲基-1， 4,7-三氮杂环壬烷（OTf =三氟甲烷磺酸根阴离子）作为催化剂（3摩尔％），可以是过氧化氢和NaIO 4的组合，也可以是仅NaIO 4的催化剂作为氧化剂，可在0°C或环境温度下运行。在这些标准条件下（方法A），油酸甲酯通过一锅法转化为壬酸和壬二酸的50-55％，以及一些环氧化物和醛中间体作为副产物。通过添加硫酸（方法B）以水解环氧化物副产物，包括进行pH中和步骤和添加更多的催化剂（1摩尔％），可以进一步提高这些收率。在优化的条件下，油酸甲酯和油酸都可以转化为相应羧酸的高收率（80-85％）。总体而言，该催化体系为工业上油酸的臭氧分解以及基于Ru和Os的催化体系提供了一
• Electrogenerated acid as a powerful catalyst for transformation of epoxides to ketones and acetonides
  作者：Kenji Uneyama、Akihiro Isimura、Kazuyuki Fujii、Sigeru Torii

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88043-0

  日期：——

  Electrochemical Transformation of epoxides to ketones and acetonides were achieved by using an electrogenerated acid-catalyst. A combination of M(ClO4)n [ M; Li, Na, Mg, n = 1, 2] with polar aprotic solvents [CH2Cl2, ClCH2CH2Cl, THF, CH3COCH3, AcOEt, (MeO)2CO ] is useful for the electrochemical transformation.

  通过使用电生成的酸催化剂，可将环氧化合物电化学转化为酮和丙酮化物。M（ClO 4）n [M; 具有极性非质子溶剂[CH 2 Cl 2，ClCH 2 CH 2 Cl，THF，CH 3 COCH 3，AcOEt，（MeO）2 CO]的Li，Na，Mg，n = 1、2 ]可用于电化学转化。