7,7-bis(phenylthio)-2,10,10-trimethyl-cis,anti,cis-tricyclo<6.3.0.0^2,6>undecan-3,11-dione | 139607-63-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 7,7-bis(phenylthio)-2,10,10-trimethyl-cis,anti,cis-tricyclo<6.3.0.0^2,6>undecan-3,11-dione
• 英文别名: (3aR,3bS,6aR,7aR)-3a,5,5-trimethyl-7,7-bis(phenylsulfanyl)-1,2,3b,6,6a,7a-hexahydrocyclopenta[a]pentalene-3,4-dione
• CAS: 139607-63-9
• 化学式: C₂₆H₂₈O₂S₂
• 分子量: 436.639
• InChiKey: AKIGRMLTCOFGTE-KLPRUGGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  84.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7-bis(phenylthio)-2,10,10-trimethyl-cis,anti,cis-tricyclo<6.3.0.0^2,6>undecan-3,11-dione 在 W-2 Raney nickel 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3,3-(ethylenedioxy)-2,10,10-trimethyl-cis,anti,cis-tricyclo<6.3.0.02,6>undecan-11-one
  参考文献：
  名称：

  一种新颖的一烧瓶式环戊烯二环化反应，涉及二硫代甲烷等价物，作为两个烯酮的β连接子。（±）-hirsutene的高效全合成

  摘要：

  可以在一个烧瓶中由两种不同的烯酮和三（苯硫基）甲基锂构成五元和六元环。当其中心碳原子以共轭方式加成一个烯酮时，后者表现为二硫代甲烷当量，当其仲苯基存在时，当其一个苯基硫代基团交换成锂时，后者又变为亲核性-丁基锂，然后进行共轭加成至第二烯酮以提供二烯酸二阴离子。后者可被氧化成带有环戊烷环的1，4-二酮，或被诱导进行羟醛反应以产生六元环。在某些情况下，氧化过程中会发生有趣的立体化学平衡，从而导致两种可能的非对映异构体之一，并且整个过程导致（±）-hirsutene 13的高效立体定向合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88017-0
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-4-戊烯酸 在 三氯化铝 、 草酰氯 作用下， 反应 16.0h， 生成 7,7-bis(phenylthio)-2,10,10-trimethyl-cis,anti,cis-tricyclo<6.3.0.0^2,6>undecan-3,11-dione
  参考文献：
  名称：

  一种新颖的一烧瓶式环戊烯二环化反应，涉及二硫代甲烷等价物，作为两个烯酮的β连接子。（±）-hirsutene的高效全合成

  摘要：

  可以在一个烧瓶中由两种不同的烯酮和三（苯硫基）甲基锂构成五元和六元环。当其中心碳原子以共轭方式加成一个烯酮时，后者表现为二硫代甲烷当量，当其仲苯基存在时，当其一个苯基硫代基团交换成锂时，后者又变为亲核性-丁基锂，然后进行共轭加成至第二烯酮以提供二烯酸二阴离子。后者可被氧化成带有环戊烷环的1，4-二酮，或被诱导进行羟醛反应以产生六元环。在某些情况下，氧化过程中会发生有趣的立体化学平衡，从而导致两种可能的非对映异构体之一，并且整个过程导致（±）-hirsutene 13的高效立体定向合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88017-0

文献信息

• Use of dilithiomethane equivalent in a novel one-flask [2 + 1 + 2] cyclopentannulation reaction: a highly efficient total synthesis of (.+-.)-hirsutene.
  作者：Keith Ramig、Michael A. Kuzemko、Kevin McNamara、Theodore Cohen

  DOI：10.1021/jo00033a013

  日期：1992.3

  A brief synthesis of (+/-)-hirsutene demonstrates the novel use of tris(phenylthio)methane as a dilithiomethane equivalent capable of consecutive conjugate additions to different enones to form a dienolate which can be oxidized to a cyclopentane.