2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranose | 28915-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranose
• 英文别名: 2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranoside；2,3,4-tri-O-acetyl-6-deoxy-α-L-mannopyranose；2,3,4-tri-O-acetyl-L-rhamnopyranose；2,3,4-Tri-O-acetyl-alpha-l-rhamnopyranose；[(2S,3S,4R,5R,6R)-4,5-diacetyloxy-6-hydroxy-2-methyloxan-3-yl] acetate
• CAS: 28915-80-2
• 化学式: C₁₂H₁₈O₈
• 分子量: 290.27
• InChiKey: QHOCNNVTMIFDFP-YTYCZEAOSA-N

物化性质

• 熔点：
  87-90 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  358.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranose 在 吡啶 、 咪唑 、 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 triimidazole phosphite 、 三氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnosyl-1-phosphate triethylammonium salt
  参考文献：
  名称：

  通过氢亚磷酸单酯中间体合成糖-1-单磷酸的方 法

  摘要：

  本发明属于化学合成领域，涉及糖-1-单磷酸合成。本发明方法包括1）咪唑与三氯化磷反应得亚磷酸三咪唑，取亚磷酸三咪唑与端位脱保护的乙酰化糖原料反应，原位水解得到相应的糖基-1-氢亚磷酸单酯；2）用N,O-双（三甲基硅基）乙酰胺对糖基-1-氢亚磷酸单酯进行硅基化得到亚磷酸三酯中间体，有机碱/碘单质体系氧化，原位水解得到乙酰基保护的糖-1-单磷酸；3）甲醇钠脱除乙酰基保护基，经过葡聚糖凝胶色谱纯化，及离子交换得到相应的高纯度糖-1-单磷酸。本发明方法经过三个步骤得到糖-1-单磷酸，总产率可以达到75%-85%。避免了以往方法中通过氢化脱除苄基带来的损失，特别适用于糖-1-单磷酸的大量制备。

  公开号：

  CN103509067B
• 作为产物：
  描述：

  L-rhamnopyranose 在 4-二甲氨基吡啶 、 苄胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranose
  参考文献：
  名称：

  以六氟化硫为氟化剂电化学合成糖基氟化物

  摘要：

  该手稿描述了 17 种不同糖基氟化物的电化学合成，产量高达 5 g，产量为 73–98%，依赖于使用 SF 6作为廉价且安全的氟化剂。随后进行的循环伏安法和相关机理研究表明，通过 SF 6阴极还原产生的活性氟化物质在这些还原条件下是瞬态的，并且硫和氟化物副产物被 Zn(II) 有效清除以生成良性盐。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00431

文献信息

• Radical‐Mediated Acyl Thiol‐Ene Reaction for Rapid Synthesis of Biomolecular Thioester Derivatives
  作者：Joshua T. McLean、Pierre Milbeo、Dylan M. Lynch、Lauren McSweeney、Eoin M. Scanlan

  DOI：10.1002/ejoc.202100615

  日期：2021.8.6

  Radical-mediated acyl thiol-ene reactions between biologically relevant alkene and thioacid components enables rapid, chemoselective and high yielding thioester formation. This reaction in combination with substrates that enable intramolecular acyl transfer permits access to native and modified products beyond the thioether linkage.

  生物相关烯烃和硫代酸组分之间自由基介导的酰基硫醇-烯反应能够快速、化学选择性和高产率地形成硫酯。该反应与能够进行分子内酰基转移的底物结合，允许获得超出硫醚键的天然和修饰产物。
• Synthesis of Glycosyl Fluorides by Photochemical Fluorination with Sulfur(VI) Hexafluoride
  作者：Sungjin Kim、Yaroslav Khomutnyk、Anton Bannykh、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03915

  日期：2021.1.1

  glycosyl fluorides using sulfur(VI) hexafluoride as an inexpensive and safe fluorinating agent and 4,4′-dimethoxybenzophenone as a readily available organic photocatalyst. This mild method was employed to generate 16 different glycosyl fluorides, including the substrates with acid and base labile functionalities, in yields of 43%–97%, and it was applied in continuous flow to accomplish fluorination on an

  本研究描述了一种使用六氟化硫 (VI) 作为廉价且安全的氟化剂和 4,4'-二甲氧基二苯甲酮作为易于获得的有机光催化剂光催化生成糖基氟的新方法。这种温和的方法用于生成 16 种不同的糖基氟化物，包括具有酸和碱不稳定官能团的底物，产率为 43%–97%，并以连续流方式应用，以 7.7 g 的规模和 93% 的产率完成氟化.
• Selective removal of anomeric O-acetate groups in carbohydrates using HClO4–SiO2
  作者：Pallavi Tiwari、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.03.050

  日期：2006.5

  A convenient methodology has been developed for the selective removal of the anomeric acyl group of carbohydrate derivatives using HClO4–SiO2 under acidic reaction conditions. Anomeric benzoyl groups can also be removed selectively following similar reaction conditions. The yields were excellent in all cases.

  已经开发了一种方便的方法，用于在酸性反应条件下使用HClO 4 -SiO 2选择性除去碳水化合物衍生物的异头酰基。在类似的反应条件下，也可以选择性地除去端基的苯甲酰基。在所有情况下，收率都非常好。
• Dehydrative Glycosylation Enabled by a Comproportionation Reaction of 2‐Aryl‐1,3‐dithiane 1‐Oxide ^†
  作者：Lei Cai、Jing Zeng、Ting Li、Ying Xiao、Xiang Ma、Xiong Xiao、Qin Zhang、Lingkui Meng、Qian Wan

  DOI：10.1002/cjoc.201900419

  日期：2020.1

  center at the remote site to the anomeric position. The sulfenyl triflate tethered at the terminus concomitantly activated the sulfide intramolecularly to afford the oxocarbenium ion, thereby facilitating the title glycosylation. Aside from accommodating broad range functional groups and inactive hemiacetal substrates, the present activation protocol also proved expedient for 1,3‐diol protection. Most

  利用三氟甲磺酸酐（Tf 2O）。通过将高亲硫性启动子系统的高效性与脱水糖基化的逐步效率相结合，该试剂通过C1-半乙缩醛供体进行了分子间的氧代硫代缩醛化反应，以安装一个临时的离去基团，从而使远程位置的瞬变亲电子中心变为异头位置。拴在末端的三氟甲磺酸亚砜在分子内同时活化了硫化物，提供了碳碳鎓离子，从而促进了标题糖基化。除了可容纳广泛的官能团和不活跃的半缩醛底物外，目前的激活方案还证明了对1,3-二醇的保护是合宜的。最重要的是，该方法进一步为将硫化学应用于碳水化合物化学提供了新的视角。
• Lectin-directed enzyme activated prodrug therapy (LEAPT): Synthesis and evaluation of rhamnose-capped prodrugs
  作者：Philippe Garnier、Xiang-Tao Wang、Mark A. Robinson、Sander van Kasteren、Alan C. Perkins、Malcolm Frier、Antony J. Fairbanks、Benjamin G. Davis

  DOI：10.3109/1061186x.2010.529909

  日期：2010.12

  The lectin-directed enzyme activated prodrug therapy (LEAPT) bipartite drug delivery system utilizes glycosylated enzyme, localized according to its sugar pattern, and capped prodrugs released by that enzyme. In this way, the sugar coat of a synthetic enzyme determines the site of release of a given drug. Here, prodrugs of doxorubicin and 5-fluorouracil capped by the nonmammalian l-rhamnosyl sugar

  凝集素导向的酶激活前药疗法 (LEAPT) 双向给药系统利用糖基化酶，根据其糖模式定位，并由该酶释放的前药加帽。通过这种方式，合成酶的糖衣决定了给定药物的释放部位。在这里，由非哺乳动物l-鼠李糖单元封端的阿霉素和 5-氟尿嘧啶的前药已被有效合成并评估用于 LEAPT 系统。两者都是在血液中稳定，通过综合发布d-半乳糖基化鼠李糖苷酶，并且不抑制合成酶对其肝脏靶点的摄取。这些结果与他们在肝癌模型中提出的作用模式和功效一致，并证实了可用于 LEAPT 的药物的模块化灵活性。