cellohexaose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cellohexaose
• 英文别名: D-Cellohexaose；(2S,3R,4S,5S,6R)-2-[(2R,3S,4R,5R,6S)-6-[(2R,3S,4R,5R,6S)-6-[(2R,3S,4R,5R,6S)-6-[(2R,3S,4R,5R,6S)-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-[(2R,3S,4R,5R)-4,5,6-trihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxy-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxy-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol
• 化学式: C₃₆H₆₂O₃₁
• 分子量: 990.87
• InChiKey: OCIBBXPLUVYKCH-UOHXBEGVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -13.3
• 重原子数：
  67
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  506
• 氢给体数：
  20
• 氢受体数：
  31

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cellohexaose 在 oxidized activated carbon catalyst 作用下， 以 水 为溶剂， 139.84 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 生成 纤维素二糖
  参考文献：
  名称：

  在碳催化剂上解开纤维寡糖中β-1,4-糖苷键的水解

  摘要：

  具有弱酸性基团的碳催化剂对纤维素水解以产生纤维寡糖和葡萄糖具有独特的活性。尽管认为纤维素分子在碳上的吸附是造成这种现象的原因，但对反应的吸附效果尚不十分了解。为了理解潜在的机理，我们研究了在不同催化剂上链长不同的纤维寡糖的水解。碳催化剂有利于水解较大的寡糖，从纤维二糖到纤维己糖的反应速率常数增加11倍。裂解糖苷键所需的活化能与分子大小的增加同时降低。根据这些数据，结合较大的寡糖的更强的吸附亲和力，我们提出，碳微孔内的轴向吸附引起纤维寡糖分子结构的构象变化，从而导致裂解β-1,4-糖苷键所需的活化能降低。因此，这转化为较大的纤维寡糖的更高的反应速率，并解释了碳催化剂对纤维素水解的高反应性。

  DOI：

  10.1039/d0cy00783h
• 作为产物：
  描述：

  C₄₃H₄₀O₈S 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸 、 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以18%的产率得到cellohexaose
  参考文献：
  名称：

  系统性氢键操作建立多糖结构-性质相关性

  摘要：

  致密的氢键网络决定了多糖的机械和结构特性。随机衍生化通过破坏氢键来改变块体材料的性质，但阻碍了详细的结构-功能相关性。我们制备了明确的非天然低聚糖，包括甲基化、脱氧、脱氧氟化，以及羧甲基化纤维素和甲壳素类似物，并完全控制取代程度和模式。分子动力学模拟和晶体学分析表明，不同的氢键修饰如何极大地影响碳水化合物材料的溶解度、聚集行为和结晶度。这种建立详细结构-性质相关性的系统方法将指导新型、定制碳水化合物材料的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201906577

文献信息

• β-d-glucosidases of Sclerotium rolfsii. Substrate specificity and mode of action
  作者：Jai C. Sadana、Jaiprakash G. Shewale、Rajkumar V. Patil

  DOI：10.1016/0008-6215(83)88048-3

  日期：1983.7

  Abstract The substrate specificity and mode of action of the four pure β- d -glucosidase enzymes (EC 3.2.1.21) from Sclerotium rolfsii were studied and their contribution to cellulolysis is discussed. The enzymes are specific for substrates having the β- d configuration. The specificity of the enzymes is not restricted to the β- d -(1→4) linkage, as all four β- d -glucosidases hydrolyzed substrates having

  摘要研究了Sclerotium rolfsii的四种纯β-d-葡萄糖苷酶（EC 3.2.1.21）的底物特异性和作用方式，并讨论了它们对纤维素分解的贡献。所述酶对具有β-d构型的底物具有特异性。酶的特异性不限于β-d-（1→4）键，因为所有四种β-d-葡糖苷酶水解的底物均具有β-d-（1→6）-，-（1→3）和-（1→2）链接。这些酶需要严格的ad-葡萄糖构型才能发挥活性。β-d-葡糖苷酶对高度有序的纤维素（例如Avicel）没有作用，但缓慢水解的无序纤维素（磷酸溶胀的Avicel）和羧甲基纤维素，以及快速的纤维糊精，可从非还原端去除d-葡萄糖残基。纯酶表现为外切-β-d-葡聚糖葡糖水解酶。随着纤维糊精链长的增加，所有四个β-d-葡萄糖苷酶的K m值均降低。纤维素戊糖是所有四种酶的优选底物。通过用罗氏链球菌β-d-葡萄糖苷酶水解从纤维素形成d-葡萄糖的主要途径是通过较高分子量的纤维糊精进行的。
• Synthesis of 1,3-di-O-alkyl-2-O-(β-glycosyl)glycerols bearing oligosaccharides as hydrophilic groups
  作者：Hiroyuki Minamikawa、Teiichi Murakami、Masakatsu Hato

  DOI：10.1016/0009-3084(94)90094-9

  日期：1994.8

  five steps via trichloroacetimidate glycosylation with 1,3-di-O-alkylglycerols. This route was applied to prepare the glycolipids bearing a cello- or malto-oligosaccharide with a definite number of sugar residues from one to six. Thin-layer chromatography, elemental analysis, nuclear magnetic resonance spectroscopy and infrared absorption spectroscopy confirmed that these glycolipids were chemically pure

  提出了一系列新的合成糖脂，1,3-二-O-烷基-2-O-（β-糖基）甘油及其有效合成途径。这些甘油糖脂通过三氯乙酰亚氨酸酯与1,3-二-O-烷基甘油的糖基化反应以五步合成，具有良好的总收率和立体选择性。该方法用于制备带有纤维寡糖或麦芽寡糖的糖脂，其中糖残基的数目为一到六个。薄层色谱法，元素分析，核磁共振谱和红外吸收谱证实，这些糖脂是化学纯的化合物。
• Efficient chemoenzymatic oligosaccharide synthesis by reverse phosphorolysis using cellobiose phosphorylase and cellodextrin phosphorylase from Clostridium thermocellum
  作者：Hiroyuki Nakai、Maher Abou Hachem、Bent O. Petersen、Yvonne Westphal、Karin Mannerstedt、Martin J. Baumann、Adiphol Dilokpimol、Henk A. Schols、Jens Ø. Duus、Birte Svensson

  DOI：10.1016/j.biochi.2010.07.013

  日期：2010.12

  Inverting cellobiose phosphorylase (CtCBP) and cellodextrin phosphorylase (CtCDP) from Clostridium thermocellum ATCC27405 of glycoside hydrolase family 94 catalysed reverse phosphorolysis to produce cellobiose and cellodextrins in 57% and 48% yield from α-d-glucose 1-phosphate as donor with glucose and cellobiose as acceptor, respectively. Use of α-d-glucosyl 1-fluoride as donor increased product yields

  糖苷水解酶家族94的热纤梭菌ATCC27405转化纤维二糖磷酸化酶（CtCBP）和纤维糊精磷酸化酶（CtCDP）催化逆向磷酸分解，以57％和48％的α-d-葡萄糖1-磷酸葡萄糖作为供体与葡萄糖和纤维素生成糊精。纤维二糖分别作为受体。使用α-d-葡萄糖基1-氟化物作为供体可将CtCBP的产品收率提高到98％，将CtCDP的收率提高到68％。CtCBP显示出广泛的受体特异性，可从五个单糖形成具有β-（1→4）-区域选择性的β-葡萄糖基二糖，以及从三个（1→6）连接的具有β-（1→4）-区域选择性的支链β-葡萄糖基三糖二糖。CtCDP表现出严格的β-（1→4）-区域选择性和催化的三个β-连接的葡糖基二糖，纤维二糖，槐糖和拉米纳糖的线性扩链，而12个测试的单糖不是受体。通过NMR和ESI-MS的结构分析证实了两个β-葡萄糖基寡糖产物系列代表了新化合物，即β-D-吡喃葡萄糖基-[（1→4）-β-D-吡喃葡萄糖基]（n）-（1→2）
• In-Source and Postsource Decay in Negative-Ion Matrix-Assisted Laser Desorption/Ionization Time-of-Flight Mass Spectrometry of Neutral Oligosaccharides
  作者：Tohru Yamagaki、Hiroaki Suzuki、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1021/ac040150i

  日期：2005.3.1

  linear-mode matrix-assisted laser desorption/ionization time-of-flight mass spectrometry spectra of neutral oligosaccharides with 9H-pyrido[3,4-b]indole (norharman) as a matrix. The patterns of ISD ions depend on the oligosaccharide linkage type; thus, these ions are potentially useful in linkage analysis. In postsource decay (PSD) spectra from chlorinated molecular ions [M + Cl]-, all PSD ions are observed

  在负离子线性模式基质辅助激光解吸/电离飞行时间中，始终观察到由源内衰变（ISD）产生的交叉环分裂离子以及去质子化的分子离子[MH]-。以9H-吡啶并[3,4-b]吲哚（诺曼底）为基质的中性寡糖的质谱图。ISD离子的模式取决于寡糖键的类型。因此，这些离子可能在连锁分析中有用。在来自氯化分子离子[M + Cl]-的后源衰减（PSD）光谱中，虽然未检测到去质子化的分子离子，但所有PSD离子均以去质子化形式观察到。在还原末端具有糖醇的寡糖中，在线性模式质谱图中可以清楚地看到去质子化的分子离子[MH]-，并且在PSD测量中仍然存在。
• Isolation, Modification, and NMR Assignments of a Series of Cellulose Oligomers
  作者：Lisa A. Flugge、Jarred T. Blank、Peter A. Petillo

  DOI：10.1021/ja990561u

  日期：1999.8.1

  A homologous series of cellulose oligomers from two to eight repeating subunits have been isolated and size-fractionated from the hydrolysis products of microcrystalline cellulose. Chemical modification of cellotriose (1), cellotetraose (2), cellopentaose (3), and cellohexaose (4) to the corresponding β-methyl glycosides 13−16 proceeded in three steps in overall yields of 16−46%. Peracetylation produced

  已经从微晶纤维素的水解产物中分离并按尺寸分级了一系列同源系列的纤维素低聚物，它们由 2 到 8 个重复亚基组成。将纤维三糖 (1)、纤维四糖 (2)、纤维五糖 (3) 和纤维六糖 (4) 化学修饰成相应的 β-甲基糖苷 13-16 分三步进行，总产率为 16-46%。全乙酰化以 70-75% 的产率产生低聚物 5-8，随后形成的 β-甲基糖苷以 42-89% 的产率产生 9-12。使用胍去除乙酸盐保护基团提供了 13-16，产率为 73-79%。这种修改消除了异头平衡，并允许对这些低聚物进行详细的 NMR 溶液研究。通过 DQF-COSY、HMQC、HMBC 和 HMQC-TOCSY 实验的组合，获得了每个全乙酰化和脱保护低聚物的完整 1H 和 13C 化学位移分配。甲基纤维三糖 (13) 和甲基纤维四糖 (14) 中的所有共振都很容易区分...