tetracarbonyl(η(5)-cyclopentadienyl)vanadium(I)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: tetracarbonyl(η(5)-cyclopentadienyl)vanadium(I)
• 英文别名: (η⁵-C₅H₅)V(CO)₄；CpV(CO)₄；(η5-cyclopentadienyl)(tetracarbonyl)vanadium；(η(5)-cyclopentadienyl)V(CO)4；tetracarbonyl-cyclopentadienyl vanadium；tetracarbonyl(η-cyclopentadienyl)vanadium；cyclopentadienylvanadium tetracarbonyl；cyclopentadienyltetracarbonylvanadium
• 化学式: C₉H₅O₄V
• 分子量: 228.078
• InChiKey: LIFGJKDEFQAOFY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.16
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetracarbonyl(η(5)-cyclopentadienyl)vanadium(I) 在 (C₅H₅N)2 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 生成 V(2,2`-bipyridine)3
  参考文献：
  名称：

  Behrens, H.; Brandl, H., Zeitschrift fur Naturforschung, 1967, vol. 22b, p. 1353

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氯化钒 在 CO 、 C₅H₅Na 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以50%的产率得到tetracarbonyl(η(5)-cyclopentadienyl)vanadium(I)
  参考文献：
  名称：

  Anisimov, K. N.; Kolobova, N. E.; Pasynskii, A. A., Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, 1969, p. 2087 - 2089

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  methyl 2,2-dibromo-1-methylcyclopropanecarboxylate 在 tetracarbonyl(η(5)-cyclopentadienyl)vanadium(I) 、 二乙基亚磷酸氢酯 、 锌 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 cis-2-bromo-1-carbomethoxy-1-methylcyclopropane 、 trans-1-bromo-2-carbomethoxy-2-methylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  A novel system consisting of low valent vanadium and diethyl phosphonate or triethyl phosphite for the highly stereoselective reduction of gem-dibromocyclopropanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00075a070

文献信息

• Cyclopentadienyl transfer reaction: thermal reaction between Re2(CO)10 and a series of cyclopentadienyl transition metal complexes
  作者：Siden Top、Christophe Lescop、Jean-Sébastien Lehn、Gérard Jaouen

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00618-x

  日期：2000.1

  by the fact that the hapticity of the ligand in the Ti and Ni substrates changes easily allowing for an extra temporary coordination of [Re2(CO)9], for example, generated in situ and leading to CpRe(CO)3. Heating titanium compound 1 with Re2(CO)10 led to CpRe(CO)3 and the substituted cyclopentadienyltricarbonylrhenium compound 2 with yields of 36 and 37%, respectively.

  描述了一系列有机金属环戊二烯基配合物与作为Re（CO）3来源的Re 2（CO）10之间的热配体转移反应。获得了预期的CpRe（CO）3络合物，这是一种非常坚固的分子，其收率范围很差，例如当环戊二烯前体热稳定性太高或易分解时，太容易产生挥发性环戊二烯分子，从而达到优异的收率。与Cp 2 TiCl 2或Cp 2 Ni一样。我们通过以下事实来解释观察到的行为，即Ti和Ni基体中配体的触觉容易改变，从而允许[Re 2（CO）的额外临时配位。例如，图9 ]是原位产生并导致CpRe（CO）3。将钛化合物1与Re 2（CO）10加热，分别得到CpRe（CO）3和取代的环戊二烯基三羰基hen化合物2，产率分别为36％和37％。
• Intermetallic transfer of unsymmetrical borylene fragments: isolation of the second early-transition-metal terminal borylene complex and other rare species
  作者：Bret B. Macha、Debabrata Dhara、Krzysztof Radacki、Rian D. Dewhurst、Holger Braunschweig

  DOI：10.1039/d0dt03557b

  日期：——

  effectively transfer the borylene ligand to other transition metal complexes by replacing one or two carbonyl ligands upon irradiation of the reaction mixture with UV light. This borylene transfer reaction led to the formation of new terminal and bridging borylene complexes which cannot be formed by the corresponding salt elimination reactions, including a rare example of a bis(terminal borylene) complex

  [[OC] 5 M BN（SiMe 3）（t Bu）]型（M = Cr，Mo，W）的过渡金属硼烷络合物是通过相应的二溴硼烷和二价阴离子金属盐Na 2 [M （CO）5]。甲硼烷配合物已通过多核溶液态NMR光谱和固态分子结构测定进行了表征。通过用UV光照射反应混合物，通过取代一个或两个羰基配体，可以使用第6族的亚芳基配合物有效地将亚芳基配体转移至其他过渡金属配合物。该亚芳基转移反应导致形成新的末端和桥连的亚芳基络合物，而这不能通过相应的盐消除反应来形成，包括一个罕见的双（末端亚芳基）络合物实例，而只有第二个报道的早期过渡的末端亚芳基络合物。金属（钒）。
• Generation of Oxozirconocene Complexes from the Reaction of Cp₂(THF)ZrN-<i>t</i>-Bu with Organic and Metal Carbonyl Functionalities:  Apparently Divergent Behavior of Transient [Cp₂ZrO]
  作者：Sun Yeoul Lee、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja954050t

  日期：1996.1.1

  Cp2(THF)ZrN-t-Bu (1a) toward a series of organic and metal carbonyl complexes has been examined. The ZrN linkage of 1a undergoes imido/oxo exchange reactions with the carbonyl compounds and generates three different types of oxozirconocene products: (Cp2ZrO)n (3), (Cp2Zr)2(μ-O)(μ-N-t-Bu) (9), and (Cp2Zr)2O3CCPh2 (12) were obtained from the reactions of 1a with RR‘CO (R = R‘ = Me (2b); R = Ph, R‘ = H (2c);

  已经检查了 Cp2(THF)ZrN-t-Bu (1a) 对一系列有机和金属羰基配合物的反应性。1a 的 ZrN 键与羰基化合物发生亚胺/氧代交换反应并生成三种不同类型的氧代锆茂产物：(Cp2ZrO)n (3)、(Cp2Zr)2(μ-O)(μ-Nt-Bu) (9 ), 和 (Cp2Zr)2O3CCPh2 (12) 是从 1a 与 RR'CO 的反应中获得的 (R = R' = Me (2b); R = Ph, R' = H (2c); R = i-Pr, R' = H (2d))、CpCo(CO)2 (7) 和 Ph2CCO (10)。这些反应中的副产物分别是亚胺 RR'CN-t-Bu (4b-d)、异腈配合物 CpCo(CO)(CN-t-Bu) (8a) 和烯酮亚胺 Ph2CCN-t-Bu (11a)。随着含有α-氢原子的更多受阻羰基，反应遵循不同的途径，导致形成烯醇配合物Cp2Zr(NH-t-Bu)(OCR3CR2R1)
• Complexes of a gallium heterocycle with transition metal dicyclopentadienyl and cyclopentadienylcarbonyl fragments, and with a dialkylmanganese compound
  作者：Simon Aldridge、Robert J. Baker、Natalie D. Coombs、Cameron Jones、Richard P. Rose、Andrea Rossin、David J. Willock

  DOI：10.1039/b604640a

  日期：——

  shows the complexes to be monomeric. One (M = V) reacts with one equivalent of [K(tmeda)][Ga[N(Ar)C(H)]2}] to give the crystallographically characterised, anionic bis(gallyl)-complex, [K(tmeda)][V(C5H4Me)2[Ga[N(Ar)C(H)]2}]2]. For comparison, the reaction of [K(tmeda)][Ga[N(Ar)C(H)]2}] with [MnCH(SiMe3)2}2] was carried out and gave the monomeric, anionic complex, [K(tmeda)][MnCH(SiMe3)2}2[Ga[N(Ar)C(H)]2}]]

  几种过渡金属半夹心络合物对阴离子镓（I）杂环络合物[K（tmeda）] [Ga [N（Ar）C（H）] 2}]（Ar = C6H3Pri2-2,6）的反应性，已被调查。这导致了阴离子半三明治复合物，[K（tmeda）] [（C5H4R）M（CO）n [Ga [N（Ar）C（H）] 2}]]]（M = V，R = H ，n ＝ 3； M ＝ Mn，R ＝ Me，n ＝ 2； M ＝ Co，R ＝ H，n ＝ 1），晶体学研究表明形成二聚物（M ＝ Mn和Co）或聚合物（M ＝ n）。 V）通过桥接钾阳离子。所有配合物中的金属-镓键长都非常短，结合一些光谱学证据，表明存在M-Gaπ键。对所有配合物模型的密度泛函理论研究表明，这些配合物中的反向键合水平为 与掺入中性N-杂环卡宾配体的类似络合物中所见到的化合物具有最小的相似性和相似的顺序。茂金属[M（C5H4Me）2]（M = V或Cr）与洋金烷4
• Ultrafast Studies of Stannane Activation by Triplet Organometallic Photoproducts
  作者：Justin P. Lomont、Son C. Nguyen、Charles B. Harris

  DOI：10.1021/om300175e

  日期：2012.5.28

  nonadiabatic behavior as the Sn–H bond approaches the metal center. Interestingly, we find no evidence for an external heavy-atom effect in the calculated spin–orbit coupling values, and we offer an explanation for the results of these calculations. To our knowledge, this study represents the first ultrafast investigation into Sn–H bond activation by organometallic catalysts.

  已经使用皮秒时间分辨红外光谱技术研究了三重三态有机金属光产物（Fe（CO）4，CpCo（CO）和CpV（CO）3）对三丁基锡烷中Sn-H键的活化作用。与先前对三重态反应性的研究一致，结果表明，三重态中间体最多只能与溶剂中的烷基弱地协调，从而使它们能够以扩散受限的速率或接近扩散速率重新排列以形成Sn-H键活化的产物。对于CpV（CO）3，首先与未溶剂化的三重态光产物一起形成烷基配位的单重态，从而可以直接观察到烷基配位的单重态物种的键活化速度较慢。电子结构理论计算用于研究势能表面，并考虑当Sn–H键接近金属中心时，外部重原子效应是否可能在介导非绝热行为的范围方面很重要。有趣的是，在计算的自旋-轨道耦合值中，我们没有发现外部重原子效应的证据，我们为这些计算的结果提供了解释。据我们所知，这项研究代表了有机金属催化剂对Sn-H键活化的首次超快速研究。

表征谱图