((2R,3S)-3-propyloxiran-2-yl)methanol | 111003-36-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: ((2R,3S)-3-propyloxiran-2-yl)methanol
• 英文别名: (2R,3S)-(3-propyloxiran-2-yl)methanol；(2R,3S)-3-propyl(oxiranemethanol)；(2R,3S)-(+)-2,3-epoxy-1-hexanol；(2S,3S)-3-propyloxiranemethanol；cis-2,3-epoxy hexane-1-ol；(2R,3S)-2,3-epoxyhexanol；(2S,3S)-(-)-3-Propyloxiranemethanol,96；[(2R,3S)-3-propyloxiran-2-yl]methanol
• CAS: 111003-36-2
• 化学式: C₆H₁₂O₂
• 分子量: 116.16
• InChiKey: IGRZECZSICIWJA-NTSWFWBYSA-N

物化性质

• 沸点：
  187.1±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.993±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2R,3S)-3-propyloxiran-2-yl)methanol 在 N-甲基吗啉 、 sodium hypochlorite 、 sodium chlorite 、 sodium azide 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 palladium 10% on activated carbon 、 benzotriazol-1-yloxyl-tris-(pyrrolidino)-phosphonium hexafluorophosphate 、 氢气 、 三甲基乙酰氯 、 magnesium sulfate 、 1-羟基苯并三唑 、 戴斯-马丁氧化剂 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， -5.0~100.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 14.75h， 生成 特拉匹韦
  参考文献：
  名称：

  3,4-二取代脯氨酸衍生物的不对称合成：在丙型肝炎病毒蛋白酶抑制剂特拉匹韦合成中的应用

  摘要：

  3,4-二取代脯氨酸衍生物的实用不对称合成已实现，立体选择性高，产率适中。涉及的关键步骤是市售酸酐的不对称开环反应、分子内 Strecker 反应和热力学控制的氰化物水解。基于该方法，实现了HCV蛋白酶抑制剂Telaprevir的合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403069
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl 3-chloro-2-oxohexanoate 在 磷酸二氢铵 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium dihydrogenphosphate 、 葡萄糖 、 sodium ethanolate 、 magnesium sulfate 、 calcium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 85.0h， 生成 ((2R,3S)-3-propyloxiran-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  Highly enantioselective reduction of 3-chloro-2-oxoalkanoates with fermenting bakers' yeast. A new synthesis of optically active 3-chloro-2-hydroxyalkanoates and glycidic esters

  摘要：

  Reduction of 3-chloro-2-oxoalkanoic esters with fermenting bakers' yeast gave optically active 3-chloro-2-hydroxyalkanoic esters 2 (anti(2S,3R)/syn (2S,3S) = 52:48-90:10) in 50-85% yields with >95% ee except for 43% ee of ethy syn-(2S,3S)-3-chloro-2-hydroxy-4 phenylbutanoate (2j). Compounds 2 were treated with NaOEt to give (E)-(2R,3S)-2,3-epoxyalkanoates 3 in 30-66% yields with 44-64% ee. Optically active 2,3-epoxy alcohols (cis-23, trans-23, and trans-25), key intermediates for the syntheses of (-)-disparlure (4), mosquito pheromone (5), and a component of passion fruit flavor (6), were prepared with more than 86% ee in high yields.

  DOI：

  10.1021/jo00054a036

文献信息

• Clean protocol for deoxygenation of epoxides to alkenes <i>via</i> catalytic hydrogenation using gold
  作者：Jhonatan L. Fiorio、Liane M. Rossi

  DOI：10.1039/d0cy01695k

  日期：——

  The epoxidation of olefin as a strategy to protect carbon–carbon double bonds is a well-known procedure in organic synthesis, however the reverse reaction, deprotection/deoxygenation of epoxides is much less developed, despite its potential utility for the synthesis of substituted olefins. Here, we disclose a clean protocol for the selective deprotection of epoxides, by combining commercially available

  烯烃的环氧化是保护碳-碳双键的一种策略，是有机合成中众所周知的方法，然而，尽管逆反应，环氧化物的脱保护/脱氧反应却很少开发，尽管它可以用于合成取代的烯烃。在这里，我们通过结合市售的有机磷配体和金纳米颗粒（Au NP）公开了一种用于环氧化物选择性脱保护的清洁方法。除了成功地用于环氧化物的脱氧中，发现的催化体系还能够使用分子氢作为还原剂选择性还原N-氧化物和亚砜。金NP催化剂与亚磷酸三乙酯P（OEt）3结合与仅金纳米颗粒相比，它的反应性明显更高。该方法不仅是在温和条件下的互补的Au催化还原反应，而且是一种选择性还原各种有价值的分子的有效方法，这些分子在合成上不方便，或者通过替代合成方案或使用经典方法难以获得，过渡金属催化剂。
• Oxidation Catalysis of Nb(salan) Complexes: Asymmetric Epoxidation of Allylic Alcohols Using Aqueous Hydrogen Peroxide as an Oxidant
  作者：Hiromichi Egami、Takuya Oguma、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1021/ja100795k

  日期：2010.4.28

  Several optically active Nb(salan) complexes were synthesized, and their oxidation catalysis was examined. A dimeric mu-oxo Nb(salan) complex that was prepared from Nb(OiPr)(5) and a salan ligand was found to catalyze the asymmetric epoxidation of allylic alcohols using a urea-hydrogen peroxide adduct as an oxidant with good enantioselectivity. However, subsequent studies of the time course of this

  合成了几种光学活性 Nb(salan) 配合物，并研究了它们的氧化催化作用。发现由 Nb(OiPr)(5) 和 salan 配体制备的二聚体 mu-oxo Nb(salan) 复合物可催化烯丙醇的不对称环氧化，使用尿素-过氧化氢加合物作为氧化剂，具有良好的对映选择性。然而，随后对该环氧化的时间过程以及配体的 ee 与产物的 ee 之间关系的研究表明，mu-氧代二聚体在环氧化之前解离成单体物质。而且，发现由 Nb(OiPr)(5) 和 salan 配体原位制备的单体 Nb(salan) 配合物，然后进行水处理，发现使用过氧化氢水溶液在 CHCl(3)/盐水或甲苯/盐水溶液中更好地催化烯丙醇的环氧化具有高对映选择性，范围从 83% 到 95% ee，除了肉桂醇的反应显示 74% 的中等 ee。这是使用过氧化氢水溶液作为氧化剂对烯丙醇进行高度对映选择性环氧化的第一个例子。
• A novel alkynylation reaction of epoxy alcohols: use in the synthesis of erythro-6-acetoxyhexadecan-5-olide
  作者：Masahiko Yamaguchi、Ichiro Hirao

  DOI：10.1039/c39840000202

  日期：——

  Lithium acetylides in the presence of BF3·Et2O react with epoxy alcohols derived from (E)-allylic alcohols to give erythro-1,2-diols, a reaction used successfully in the stereoselective synthesis of erythro-hexadecan-5-olide.

  在BF 3 ·Et 2 O存在下，乙炔化锂与衍生自（E）-烯丙基醇的环氧醇反应生成赤型-1,2-二醇，该反应成功地用于立体选择性合成赤型-十六烷-5-醇。
• Asymmetric Epoxidation of Allylic Alcohols Catalyzed by Vanadium–Binaphthylbishydroxamic Acid Complex
  作者：Masahiro Noji、Toshihiro Kobayashi、Yuria Uechi、Asami Kikuchi、Hisako Kondo、Shigeo Sugiyama、Keitaro Ishii

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00185

  日期：2015.3.20

  acid (BBHA) complex-catalyzed asymmetric epoxidation of allylic alcohols is described. The optically active binaphthyl-based ligands BBHA 2a and 2b were synthesized from (S)-1,1′-binaphthyl-2,2′-dicarboxylic acid and N-substituted-O-trimethylsilyl (TMS)-protected hydroxylamines via a one-pot, three-step procedure. The epoxidations of 2,3,3-trisubstituted allylic alcohols using the vanadium complex of

  描述了钒-联萘基双异羟肟酸（BBHA）络合物催化的烯丙醇不对称环氧化。由（S）-1,1'-联萘-2,2'-二羧酸和N-取代-O-三甲基甲硅烷基（TMS）-保护的羟胺通过单-羟基合成旋光的基于联萘的配体BBHA 2a和2b。锅，分三步操作。使用2a的钒配合物，在TBHP水溶液中轻松地进行使用2a的钒配合物进行的2,3,3-三取代的烯丙醇的环氧化，从而得到具有良好对映选择性的优良（2 R）-环氧醇。
• Tungsten-Catalyzed Regio- and Enantioselective Aminolysis of<i>trans</i>-2,3-Epoxy Alcohols: An Entry to Virtually Enantiopure Amino Alcohols
  作者：Chuan Wang、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.201408732

  日期：2014.12.8

  The first catalytic enantioselective aminolysis of trans‐2,3‐epoxy alcohols has been accomplished. This stereospecific ring‐opening process was efficiently promoted by a tungsten/bis(hydroxamic acid) catalytic system, furnishing various anti‐3‐amino‐1,2‐diols with excellent regiocontrol and high enantioselectivities (up to 95 % ee). Moreover, virtually enantiopure 3‐amino‐1,2‐diols could be obtained

  反式-2,3-环氧醇的首次催化对映选择性氨解已经完成。钨/双（异羟肟酸）催化体系有效地促进了这种立体有择的开环过程，提供了具有出色区域控制和高对映选择性（高达 95% ee）的各种抗-3-氨基-1,2-二醇 。此外，通过使用手性催化剂的两个反应的顺序组合，可以获得几乎对映体纯的 3-氨基-1,2-二醇。