(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)-p-tolylmethanone | 62128-31-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)-p-tolylmethanone
• 英文别名: (4-methylphenyl)(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)methanone；Methanone, (4-methylphenyl)(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)-；(4-methylphenyl)-(1-methylpyrrol-2-yl)methanone
• CAS: 62128-31-8
• 化学式: C₁₃H₁₃NO
• 分子量: 199.252
• InChiKey: WKUBFPPJDMDEFL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)-p-tolylmethanone 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 77.0h， 生成 托麦汀
  参考文献：
  名称：

  非甾体类抗炎药。1。1-甲基-5-对甲苯基吡咯-2-乙酸（托美汀）的新型合成

  摘要：

  据报道，从1-甲基-2-对甲苯基吡咯开始，分四步制备1-甲基-5-对甲苯基吡咯-2-乙酸（托美汀）。该化合物的甲酰化，然后与甲基（甲硫基）-甲基亚砜缩合，得到1-（甲基亚磺酰基）-1-甲硫基-2-（1-甲基-5-对甲苯基-2-吡咯基）乙烯。后一种化合物的Pummerer重排得到1-甲基-5-对甲苯基吡咯-2-乙酸乙酯，将其在碱性介质中水解，得到托美汀。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570190647
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙酮 在 selenium(IV) oxide 、 dipotassium peroxodisulfate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)-p-tolylmethanone
  参考文献：
  名称：

  Minisci反应条件下富电子吡咯的芳构化。

  摘要：

  据报道，在无银中性条件下富电子吡咯的Minisci酰化反应的发展具有无（NH）吡咯的区域选择性单酰化的特征。与常规的Minisci条件不同，避免任何可能导致吡咯聚合的酸是成功的关键。由芳基乙醛酸原位产生的亲核酰基自由基的uppolung反应性可以帮助解释富电子吡咯产物形成的机理。备选地，提出了缺电子的吡咯自由基阳离子上的酰基的亲核取代。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00041

文献信息

• A general approach to intermolecular carbonylation of arene C–H bonds to ketones through catalytic aroyl triflate formation
  作者：R. Garrison Kinney、Jevgenijs Tjutrins、Gerardo M. Torres、Nina Jiabao Liu、Omkar Kulkarni、Bruce A. Arndtsen

  DOI：10.1038/nchem.2903

  日期：2018.2.1

  C–H bonds has become a dominant research theme in the past decade as an approach to efficient synthesis. However, the incorporation of carbon monoxide into such reactions to form valuable ketones has to date proved a challenge, despite its potential as a straightforward and green alternative to Friedel–Crafts reactions. Here we describe a new approach to palladium-catalysed C–H bond functionalization

  在过去的十年中，作为有效合成方法的一种金属催化方法的开发已成为一个主要的研究主题，以使C-H键惰性化。然而，迄今为止，将一氧化碳掺入此类反应以形成有价值的酮已证明是一项挑战，尽管它有潜力作为Friedel-Crafts反应的直接和绿色替代品。在这里，我们描述了一种新的钯催化的C–H键官能化方法，其中一氧化碳用于驱动高能亲电试剂的生成。这提供了一种方法，可以将金属催化的C-H官能化（稳定和可用的试剂）和亲电酰化（广泛的范围和选择性）的有用特征耦合在一起，并从芳基碘化物，CO和芳烃简单地合成酮。尤其，该反应以分子间方式进行，没有导向基团，并且钯催化剂的负载量非常低。机理研究表明，该反应通过强效的芳基三氟甲磺酸酯亲电子试剂的催化积累而进行。
• Radical-promoted site-specific cross dehydrogenative coupling of heterocycles with nitriles
  作者：Zhong-Quan Liu、Zejiang Li

  DOI：10.1039/c6cc08213k

  日期：——

  A first free-radical triggered site-specific cross dehydrogenative coupling reaction of heterocycles with simple nitriles is developed. It allows efficient and facile access to various C-2 cyanoalkylated furans, thiophenes, indoles, and pyrroles. The extremely high selectivities in this case indicate that functionalization of an inert C–H bond could be well-controlled by radical initiation.

  开发了一种首次由自由基触发的异环化合物与简单腈发生特定位点的脱氢交叉偶联反应。它能够有效且便捷地获得各种C-2氰基烷基化的呋喃、噻吩、吲哚和吡咯。在这种情况下极高的选择性表明，通过自由基引发可以很好地控制惰性C-H键的官能化。
• Solvent free oxidative radical substitution process. Synthesis of pyrrole fused systems
  作者：Edwin Flórez-López、Liliana B. Gomez-Pérez、Luis D. Miranda

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.09.025

  日期：2010.11

  A xanthate-based, solvent free, homolytic substitution on selected substituted pyrrole systems is described. Additionally, a practical entry for the rapid construction of pyrrole fused systems using this solventless radical addition followed by a double nucleophilic alkylation sequence, is also reported.

  描述了在选择的取代的吡咯体系上基于黄药的，无溶剂的均质取代。另外，还报道了使用这种无溶剂自由基加成然后进行双亲核烷基化序列来快速构建吡咯稠合体系的实用方法。
• Selective Pd^II -Catalyzed Acylation of Pyrrole with Aldehydes. Application to the Synthesis of Celastramycin Analogues and Tolmetin
  作者：Carlos Santiago、Ibon Rubio、Nuria Sotomayor、Esther Lete

  DOI：10.1002/ejoc.202000444

  日期：2020.8.2

  The oxidative C –H acylation of pyrrole with aldehydes has been carried out avoiding the formation of diacylated compounds. This acylation protocol has been applied as the key step for improved syntheses of Celastramycin analogues and non‐steroidal anti‐inflammatory drug Tolmetin.

  进行了吡咯与醛的氧化C – H酰化反应，从而避免了二酰化化合物的形成。该酰化方案已被用作改善Celastramycin类似物和非甾体抗炎药Tolmetin合成的关键步骤。
• An Electrophilic Approach to the Palladium-Catalyzed Carbonylative C–H Functionalization of Heterocycles
  作者：Jevgenijs Tjutrins、Bruce A. Arndtsen

  DOI：10.1021/jacs.5b07098

  日期：2015.9.23

  highly electrophilic intermediates. Overall, this provides with an atom-economical and general synthetic route to generate aryl-(hetero)aryl ketones using stable reagents (aryl iodides and CO) and without the typical need to exploit pre-metalated heterocycles in carbonylative coupling chemistry.

  描述了一种钯催化的分子间羰基化 CH 官能化方法。这种转化由 P(t)Bu3 配位的钯催化剂介导，并允许衍生化各种杂环，包括吡咯、吲哚、咪唑、苯并恶唑和呋喃。初步研究表明，该反应可能通过催化形成高度亲电子中间体来进行。总体而言，这提供了使用稳定试剂（芳基碘化物和 CO）生成芳基-（杂）芳基酮的原子经济和通用合成路线，并且通常不需要在羰基化偶联化学中利用预金属化杂环。