ethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: b-D-Glucopyranoside, ethyl 1-thio-, 2,3,4,6-tetrabenzoate；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-ethylsulfanyloxan-2-yl]methyl benzoate
• 化学式: C₃₆H₃₂O₉S
• 分子量: 640.711
• InChiKey: FDZXYVHYHQOAEG-LDDHDNMNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 薯蓣皂甙
  参考文献：
  名称：

  Facile Sythesis of Dioscin and Its Analogues

  摘要：

  具有典型糖部分的典型结构的三种螺旋甾烷醇皂苷，即地奥苷元2，3-二-O-α-L-吡喃鼠李糖基-β-D-吡喃葡萄糖苷、地奥苷元2，4-二-O-α-L-吡喃鼠李糖基-β-D-吡喃葡萄糖苷（地奥苷）和地奥苷元2，6-二-O-α-L-吡喃鼠李糖基-β-D-吡喃葡萄糖苷，已通过简便的方法合成。本文描述了一种选择性掩蔽地奥苷元4，6-O-苄叉基-β-D-吡喃葡萄糖苷的C3-羟基的方法。提供了一种使用硝酸铈铵选择性去除叔丁基二甲基硅基团同时保留乙酰丙酰基团的方法。

  DOI：

  10.1246/cl.2005.1220
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium methylate 作用下， 生成 ethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  尿素-过氧化氢促使硫代糖苷选择性和受控地氧化为亚砜和砜。

  摘要：

  已经报道了使用脲-过氧化氢（UHP）将硫代糖苷选择性和控制地氧化为相应的糖基亚砜和砜的实用方法。在60°C下使用1.5当量的UHP选择性地获得了广泛的糖基亚砜，而在80°C下使用2.5当量的UHP在乙酸中实现了相应的砜。显着地，发现在硫化物的氧化过程中对氧化敏感的烯烃官能团是稳定的。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.113

文献信息

• Synthesis of Dihydrodiosgenin Glycosides as Mimetics of Bidesmosidic Steroidal Saponins
  作者：René Suhr、Martina Lahmann、Stefan Oscarson、Joachim Thiem

  DOI：10.1002/ejoc.200300290

  日期：2003.10

  subjected to DMTST-mediated glucosylation for the synthesis of the chacotriose-substituted compound 3. For a selective 2,4-di-rhamnosylation of the dihydrodiosgenin glucopyranoside, differentiation of the glucose OH groups was achieved by selective benzoylation with 1-(benzoyloxy)benzotriazole. Reaction of the 3,6-di-O-benzoate 32 with the perbenzoylated ethyl thiorhamnopyranoside donor 15 gave the 2

  这项工作的重点是双糖苷皂苷模拟物的合成。因此，通过还原 22-(半) 缩醛而不同于天然化合物的二氢薯蓣皂苷元衍生物用作糖基受体。在初步研究中，合成了二氢薯蓣皂苷元 16、17 和 19 以及三糖 22。受体 10 和 14 进行 DMTST 介导的葡萄糖基化，以合成 chacotriose 取代的化合物 3。对于二氢薯蓣苷元吡喃葡萄糖苷的选择性 2,4-二鼠李糖基化，葡萄糖 OH 基团的分化通过选择性苯甲酰化与1-(苯甲酰氧基)苯并三唑。3,6-二-O-苯甲酸酯32与过苯甲酰化乙基硫代鼠李糖苷供体15的反应得到2,4-二-鼠李糖化化合物33以及单鼠李糖化衍生物。
• Palladium(<scp>ii</scp>)-assisted activation of thioglycosides
  作者：Samira Escopy、Yashapal Singh、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1039/d1ob00004g

  日期：——

  Described herein is the first example of glycosidation of thioglycosides in the presence of palladium(II) bromide. While the activation with PdBr2 alone was proven feasible, higher yields and cleaner reactions were achieved when these glycosylations were performed in the presence of propargyl bromide as an additive. Preliminary mechanistic studies suggest that propargyl bromide assists the reaction

  本文描述的是在溴化钯( II )存在下硫代糖苷的糖苷化的第一个实例。虽然单独使用 PdBr 2进行活化已被证明是可行的，但当这些糖基化在炔丙基溴作为添加剂存在的情况下进行时，可以实现更高的产率和更清洁的反应。初步机理研究表明，炔丙基溴通过产生电离络合物来促进反应，从而加速离去基团的离开。研究了与不同糖基受体反应的各种硫代糖苷供体，以确定这种新反应的初始范围。还探索了硫代糖苷相对于其他离去基团的选择性和化学选择性激活。
• Synthesis of oligosaccharides structurally related to fragments of Streptococcus pneumoniae type 3 capsular polysaccharide
  作者：Yu. E. Tsvetkov、D. V. Yashunsky、E. V. Sukhova、E. A. Kurbatova、N. E. Nifantiev

  DOI：10.1007/s11172-017-1708-9

  日期：2017.1

  Abstract3-Aminopropyl glycosides of di-, tri-, and tetrasaccharide structurally related to fragments of Streptococcus pneumoniae type 3 bacteria capsular polysaccharide were synthesized.

  摘要 合成了与肺炎链球菌 3 型荚膜多糖片段结构相关的二糖、三糖和四糖的 3-氨基丙基糖苷。
• <i>N</i> -Trifluoromethylthiosaccharin/TMSOTf: A New Mild Promoter System for Thioglycoside Activation
  作者：Cian Mc Carthy、Matthias Tacke、Xiangming Zhu

  DOI：10.1002/ejoc.201900265

  日期：2019.4.30

  N‐Trifluoromethylthiosaccharin was used to activate a series of thioglycosides in the presence of catalytic amounts of TMSOTf. Chemoselective activation of ethyl thioglycosides in the presence of phenyl thioglycosides was also achieved under the same conditions.

  在催化量的TMSOTf存在下，N-三氟甲基硫代糖精用于活化一系列硫糖苷。在相同条件下，在苯基硫代糖苷的存在下，也能实现乙基硫代糖苷的化学选择性活化。
• 1-<i>O</i>-Vinyl Glycosides via Tebbe Olefination, Their Use as Chiral Auxiliaries and Monomers
  作者：Jialong Yuan、Kristof Lindner、Holger Frauenrath

  DOI：10.1021/jo0600510

  日期：2006.7.1

  perspective to use the 1-O-vinyl glycosides as monomers for the preparation of glycosylated poly(vinyl alcohol) derivatives with controlled tacticity, their scope as chiral auxiliaries for a stereodifferentiation in addition reactions to the olefin function was investigated by using the [2+2] cycloaddition to dichloroketene as a model reaction. In particular, vinyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-d-mannopyranoside

  制备了一系列的端基纯的1- O-甲酰基糖苷1，并通过Tebbe烯化将其转化为相应的1- O-乙烯基糖苷2。以良好的收率获得了未取代的乙烯基糖苷，为异构体纯的化合物，其制备方法与多种官能团的存在相容。显着地，在乙酸盐和苯甲酸酯保护基的存在下，将异头甲酸酯基区域选择性地转化为相应的烯烃。用角度来看要用1- O-乙烯基糖苷作为单体，用于制备具有可控制的立构规整度的糖基化聚乙烯醇衍生物，通过使用[2 + 2]环化成二氯乙烯酮的方法研究了它们作为立体分化的手性助剂的范围以及对烯烃功能的加成反应。模型反应。特别地，乙烯基2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-α - d-甘露吡喃糖苷（2i）表现出优异的非对映选择性。最后，1- ø -乙烯基苷成功经受大量的自由基均聚或用作与马来酸酐自由基共聚得到交替富电子的共聚单体，糖基化的聚（乙烯醇- ALT -马来酸酐）。