ethyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 35784-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-dibenzoyloxy-6-ethylsulfanyl-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl] benzoate
• CAS: 35784-51-1
• 化学式: C₂₉H₂₈O₈S
• 分子量: 536.603
• InChiKey: PYWMPKYQOUDVQQ-YVXTWPRQSA-N

物化性质

• 沸点：
  693.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  134
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 三丁基膦 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-6-O-(2,3,4-tri-O-benzoyl-6-phenylthio-6-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  6-S-Phenyl-glycopyranosides as ready precursors to the synthesis of glycuronides

  摘要：

  6-S-Phenyl-gluco/galactopyranosides, readily prepared from the corresponding 6-hydroxy-glycosides, were demonstrated to be effective glycosyl donors or acceptors. The resulting coupling products were then easily converted into the corresponding glycuronidecontaining compounds under mild conditions. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00959-0
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-6-O-picoloyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 iron(III) chloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以96%的产率得到ethyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  合成中的吡啶甲酰基保护基：专注于高度化学选择性催化去除。

  摘要：

  吡啶甲酸酯（Pico）已被证明是碳水化合物化学中的通用保护基。它可以用于通过H键介导的糖苷配基传递（HAD）方法立体控制糖基化的目的。它也可以用作临时保护基团，在合成中使用的所有其他常用保护基团的存在下，可以有效地引入和化学选择性地裂解。在本文中，我们将描述一种使用廉价的铜（II）或铁（III）盐快速，催化和高度化学选择性去除甲基吡啶基的新方法。

  DOI：

  10.1039/d0ob00803f

文献信息

• Palladium(<scp>ii</scp>)-assisted activation of thioglycosides
  作者：Samira Escopy、Yashapal Singh、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1039/d1ob00004g

  日期：——

  Described herein is the first example of glycosidation of thioglycosides in the presence of palladium(II) bromide. While the activation with PdBr2 alone was proven feasible, higher yields and cleaner reactions were achieved when these glycosylations were performed in the presence of propargyl bromide as an additive. Preliminary mechanistic studies suggest that propargyl bromide assists the reaction

  本文描述的是在溴化钯( II )存在下硫代糖苷的糖苷化的第一个实例。虽然单独使用 PdBr 2进行活化已被证明是可行的，但当这些糖基化在炔丙基溴作为添加剂存在的情况下进行时，可以实现更高的产率和更清洁的反应。初步机理研究表明，炔丙基溴通过产生电离络合物来促进反应，从而加速离去基团的离开。研究了与不同糖基受体反应的各种硫代糖苷供体，以确定这种新反应的初始范围。还探索了硫代糖苷相对于其他离去基团的选择性和化学选择性激活。
• An expeditious route to the synthesis of kelampayosides A and B
  作者：Howard I. Duynstee、Martijn C. de Koning、Gijs A. van der Marel、Jacques H. van Boom

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00527-x

  日期：1999.8

  Chemoselective NIS/ cat. TfOH-mediated glycosylation of ethyl2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-β-d-glucopyranoside (13) with ethyl2,3-di-O-acetyl-5-O-benzyl-1-thio-αβ-d-erythro-apiofuranoside (4a) gave dimer14 in an excellent yield. BF3•Et2O-catalysed condensation of the α-trichloroacetimidate31, accessible in two steps from14, with 3,4,5-trimethoxyphenol gave β-linked derivative32 followed by deprotection

  化学选择性NIS /猫。TfOH介导的乙基2,3,4-三-O-苯甲酰基-1-硫代-β-d-吡喃葡萄糖苷（13）与乙基2,3-二-O-乙酰基-5-O-苄基-1-硫代-的糖基化作用αβ-d-赤型-呋喃呋喃糖苷（4a）以优异的产率得到二聚体14。BF 3 •Et 2 O催化的α-三氯乙酰亚胺酸酯31的缩合反应（从14步可分两个步骤进行）与3,4,5-三甲氧基苯酚生成β-连接的衍生物32，然后脱保护得到KelampayosideA。保护基的操作为32和所得的后续caffeoylation 36接着进行脱保护，得到Kelampayoside B.图选项
• Templated Oligosaccharide Synthesis: Driving Forces and Mechanistic Aspects
  作者：Xiao G. Jia、Papapida Pornsuriyasak、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02151

  日期：2016.12.16

  various lengths. Herein, we present our investigation of the mechanistic aspects of the templated synthesis that helped to design an improved template-linker combination. We demonstrate that bisphenol A as the template in combination with phthaloyl linker allows for superior stereoselectivity and yields in glycosylations. Several mechanistic studies explore origins of the enhanced stereoselectivity and

  我们之前曾传达过，使用刚性双酚A模板和各种长度的接头补充的分子内糖基化可以实现较高的α选择性。在这里，我们介绍了对模板化合成机制方面的研究，这些方面有助于设计出改进的模板-连接子组合。我们证明，双酚A作为模板与邻苯二甲酰基连接基结合使用，可实现出色的立体选择性和糖基化反应的收率。几项机理研究探索了使用邻苯二甲酰基连接基提高立体选择性和产率的起源。
• Bismuth(<scp>iii</scp>) triflate as a novel and efficient activator for glycosyl halides
  作者：Hayley B. Steber、Yashapal Singh、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1039/d1ob00093d

  日期：——

  Presented herein is the discovery that bismuth(III) trifluoromethanesulfonate (Bi(OTf)3) is an effective catalyst for the activation of glycosyl bromides and glycosyl chlorides. The key objective for the development of this methodology is to employ only one promoter in the lowest possible amount and to avoid using any additive/co-catalyst/acid scavenger except molecular sieves. Bi(OTf)3 works well

  本文提出了三氟甲磺酸铋( III )(Bi(OTf) 3 )是用于活化糖基溴和糖基氯的有效催化剂的发现。开发该方法的关键目标是仅使用尽可能低量的一种促进剂，并避免使用除分子筛之外的任何添加剂/助催化剂/酸清除剂。 Bi(OTf) 3在促进差异保护的葡萄糖基、半乳糖基和甘露糖基卤化物与多种糖基受体的糖苷化方面效果良好。大多数反应在仅 35% 的绿色光稳定 Bi(OTf) 3催化剂存在下在 1 小时内完成。
• Revisiting the Armed−Disarmed Concept Rationale:  <i>S</i>-Benzoxazolyl Glycosides in Chemoselective Oligosaccharide Synthesis
  作者：Medha N. Kamat、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/ol050969y

  日期：2005.7.1

  2-O-benzyl-3,4,6-tri-O-acyl SBox glycosides are significantly less reactive than even "disarmed" peracylated derivatives. This finding has been applied to the synthesis of various oligosaccharides, the monomeric units of which are connected via cis-cis, trans-cis, and cis-trans sequential glycosidic linkages. Two-stage activation of the armed (benzylated) donor over moderately (dis)armed (acylated) and, subsequently

  [反应：请参见文字]。已经发现2-O-苄基-3,4,6-三-O-酰基SBox糖苷的反应性甚至比“解除武装的”过酰化衍生物低得多。该发现已应用于合成各种寡糖，其单体单元通过顺式-顺式，反式-顺式和顺式-顺式顺序的糖苷键连接。事实证明，在中等程度的（解除）武装（酰化）以及随后的解除武装的（2-O-苄基-3,4-O-二酰化）受体上的两步活化（苄基化）供体也是可行的。