ketopinic acid chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ketopinic acid chloride
• 英文别名: (1S,4R)-7,7-dimethyl-2-oxobicyclo[2.2.1]heptane-1-carbonyl chloride
• 化学式: C₁₀H₁₃ClO₂
• 分子量: 200.665
• InChiKey: SFQJZTMMKIFIGJ-LDWIPMOCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ketopinic acid chloride 在 sodium azide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到camphor isocyanate
  参考文献：
  名称：

  手性非外消旋N-氨基环状氨基甲酸酯Hy的形成，烷基化和水解：酮的对映选择性α-烷基化方法

  摘要：

  酮的α-烷基化是基本的合成转化。鉴于许多天然产物，药物和相关化合物以α-官能化的酮或其衍生物形式存在，因此开发该反应的不对称变体非常重要。我们以前曾报道过使用N-氨基环状氨基甲酸酯（ACC）助剂开发新的对映选择性酮α-烷基化程序的初步研究。与其他基于辅助方法的方法相比，ACC烷基化具有许多优势，并且具有高对映选择性和高收率。在此，我们全面介绍了对映选择性ACC酮α-烷基化方法的研究。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00655
• 作为产物：
  描述：

  D(+)-10-樟脑磺酸 在 potassium permanganate 、 氯化亚砜 、 sodium carbonate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 ketopinic acid chloride
  参考文献：
  名称：

  Adamantane-Monoterpenoid Conjugates Linked via Heterocyclic Linkers Enhance the Cytotoxic Effect of Topotecan

  摘要：

  抑制酪氨酸-DNA磷酸二酯酶1（TDP1）是一种增加现有抗肿瘤治疗效果的有希望的策略，因为它可以去除由抗癌药物引起的DNA损伤，这些损伤与拓扑异构酶1（TOP1）形成共价复合物。在这里，合成了具有1,2,4-三唑或1,3,4-噻二唑连接核心的新的金刚烷-单萜共轭物，其中使用了（+）-和（-）-香叶烯和（+）-薄荷醇衍生物作为单萜片段。香叶烯衍生物14a-14b和15a-b在低微摩尔范围内对TDP1表现出活性，IC50约为5-6μM，而含薄荷醇的化合物16和17则无效。令人惊讶的是，所有合成的化合物都表现出与TOP1毒素拓扑替诺酮的明显协同作用，无论它们是否能抑制TDP1。这些发现意味着可以实现除抑制TDP1之外的不同途径来增强拓扑替诺酮的毒性。

  DOI：

  10.3390/molecules27113374

文献信息

• Synthesis of Chiral 1,3-Diketones from the Coupling Reaction of (+)-3.ALPHA.-Bromocamphor with Acyl Chlorides in the Presence of Samarium Diiodide.
  作者：Han-Xun WEI、Zhi-Min WANG、Min SHI

  DOI：10.1248/cpb.47.909

  日期：——

  Some hindered chiral 1, 3-diketones were successfully synthesized from the reaction of (+)-3α-bromocamphor with acyl chlorides in the presence of samarium diiodide (SmI2) under mild reaction conditions in high yields.

  在温和反应条件下，通过(+)-3α-溴樟脑与酰氯在二碘化钐(SmI2)存在下的反应，成功合成了一些受阻的手性1,3-二酮，产率较高。
• Enantioselective addition of organozinc reagents to carbonyl compounds catalyzed by a camphor derived chiral γ-amino thiol ligand
  作者：Hsyueh-Liang Wu、Ping-Yu Wu、Ying-Ni Cheng、Biing-Jiun Uang

  DOI：10.1016/j.tet.2015.07.038

  日期：2016.5

  synthesis of the chiral camphor derived γ-amino thiol ligand 17 and its application in catalytic enantioselective carbon-carbon forming reactions through the addition of organozinc reagents to carbonyl compounds is described. The catalytic activity and enantioselectivity of ligand 17 is demonstrated in the enantioselective addition of various organozinc reagents to aldehydes and ketoesters, offering the corresponding

  在本文中，描述了手性樟脑衍生的γ-氨基硫醇配体17的设计和合成，以及通过向羰基化合物中添加有机锌试剂在催化对映选择性碳-碳形成反应中的应用。配体17的催化活性和对映选择性通过将各种有机锌试剂对映选择性加成到醛和酮酯中得到证明，从而以高收率和对映选择性提供相应的醇。还讨论了巯基在有机锌与醛的高度对映选择性1,2加成反应中的作用。
• 1,2-Diphenylethylenediamine linked chiral Ti(iv) complex—a new entry to the highly enantioselective silylcyanation of aliphatic and aromatic aldehydesElectronic supplementary information (ESI) available: experimental section. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b1/b107867d/
  作者：Chun-Wei Chang、Chun- TzuYang、Chyuan-Der Hwang、Biing-Jiun Uang

  DOI：10.1039/b107867d

  日期：2002.1.14

  Highly enantioselective silylcyanation of aliphatic and aromatic aldehydes was achieved by using a 1,2-diphenylethylenediamine linked chiral Ti(IV) complex as the catalyst.

  通过使用1,2-二苯基乙二胺连接的手性Ti（IV）络合物作为催化剂，可以实现脂族和芳族醛的高度对映选择性甲硅烷基氰化。
• Synthesis of novel chiral Schiff bases and their application in asymmetric transfer hydrogenation of prochiral ketones
  作者：Zhongqiang Zhou、Yongjun Bian

  DOI：10.1002/hc.20494

  日期：2008.11

  Novel chiral Schiff bases were synthesized from (+)-camphor, and their application to asymmetric transfer hydrogenation of prochiral ketones is described. The asymmetric transfer hydrogenation reaction could afford excellent conversion rates (up to 97.3%) and up to 27.3% enantiomeric excess. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 19:682–687, 2008; Published online in Wiley InterScience (www

  由 (+)-樟脑合成了新型手性席夫碱，并描述了它们在前手性酮的不对称转移氢化中的应用。不对称转移氢化反应可以提供优异的转化率（高达 97.3%）和高达 27.3% 的对映体过量。© 2008 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 19:682–687, 2008; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20494
• Synthesis and in vitro pharmacology of 7-oxabicyclo[2.2.1]heptane analogs of thromboxane A2/PGH2
  作者：P. W. Sprague、J. E. Heikes、J. Z. Gougoutas、M. F. Malley、D. N. Harris、R. Greenberg

  DOI：10.1021/jm00149a007

  日期：1985.11

  A series of chemically stable TXA2/PGH2 analogues modeled after the structure of the natural products was prepared in search of useful inhibitors of TXA2/PGH2-mediated pathophysiology. Each of the 16 isomers implied in structure 1 was prepared in chiral form and evaluated for activity in vitro in platelets and smooth muscle. Depending on relative side chain and carbinol stereochemistry, TXA2/PGH2 agonist

  为了寻找有用的TXA2 / PGH2介导的病理生理抑制剂，制备了一系列以天然产物的结构为模型的化学稳定的TXA2 / PGH2类似物。以手性形式制备结构1所示的16种异构体，并评估其在血小板和平滑肌中的体外活性。根据相对的侧链和甲醇的立体化学，观察到TXA2 / PGH2激动剂和拮抗剂，以及令人惊讶的是PGD2 / PGI2激动剂活性。具有1所示的α杂环的对映体通常比其镜像异构体更有效。