5-(triisopropylsilyl)pent-4-ynal | 403696-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-(triisopropylsilyl)pent-4-ynal
• 英文别名: 5-tri(propan-2-yl)silylpent-4-ynal
• CAS: 403696-81-1
• 化学式: C₁₄H₂₆OSi
• 分子量: 238.445
• InChiKey: OCLBQCJJWLPIDA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.860±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.19
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(triisopropylsilyl)pent-4-ynal 在 Pd-BaSO₄ 喹啉 、 正丁基锂 、 1,1-二溴乙烷 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 叔丁基锂 、 三溴化硼 、 N,N-二异丙基乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， -78.0~35.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 71.09h， 生成 2-((E)-(S)-1-Hydroxy-3-methyl-hexa-2,5-dienyl)-4-methoxy-5-((Z)-2-methyl-hept-2-en-6-ynyl)-phenol
  参考文献：
  名称：

  (-)-Longithorone A的仿生合成

  摘要：

  已经使用分子间/跨环 Diels-Alder 序列实现了 (-)-longithorone A 的对映选择性仿生合成，该序列为所提出的生物合成提供了一些支持。环加成前体是在烯-炔复分解大环化过程中用阻转异构体控制构建的两个 [12]-对环芳烃。

  DOI：

  10.1021/ja016585u
• 作为产物：
  描述：

  4-戊炔-1-醇 在 乙基溴化镁 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 5-(triisopropylsilyl)pent-4-ynal
  参考文献：
  名称：

  通过双镍催化进行自由基羰基 Umpolung 芳基化

  摘要：

  碳-碳键的形成是合成有机化学的核心，广泛应用于构建复杂的药物、聚合物和材料。尽管它很重要，但由于范围和官能团耐受性有限，催化羰基芳基化仍然相对不发达。在此，我们公开了一种通过双催化实现自由基羰基芳基化的 umpolung 策略。这种氧化还原中性方法提供了一种补充方法，可以从（杂）芳基溴化物和脂肪醛构建格氏型产品，而无需预功能化。顺序活化、氢原子转移和卤素原子转移过程可以直接将醛转化为相应的酮基型自由基，在整个极性反转过程中进一步与芳基镍中间体反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c12199

文献信息

• Rhenium(I)-Catalyzed Generation of α,β-Unsaturated Carbene Complex Intermediates from Propargyl Ethers for the Preparation of Cycloheptadiene Derivatives
  作者：Hideyuki Sogo、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1002/anie.201604371

  日期：2016.8.16

  The rhenium(I)‐catalyzed generation of α,β‐unsaturated carbene complex intermediates from easily available propargyl ethers was achieved for the concise construction of cycloheptadiene derivatives through the formal [4+3] cycloaddition reaction with siloxydienes.

  通过用甲硅烷氧基二烯进行正式的[4 + 3]环加成反应，简明地构建环庚二烯衍生物，可以从容易获得的炔丙基醚中生成（（I）催化的α，β-不饱和卡宾配合物中间体。
• Chemoselective Synthesis of <i>Z</i> -Olefins through Rh-Catalyzed Formate-Mediated 1,6-Reduction
  作者：Raphael Dada、Zhongyu Wei、Ruohua Gui、Rylan J. Lundgren

  DOI：10.1002/anie.201800361

  日期：2018.4.3

  Z‐olefins are important functional units in synthetic chemistry; their preparation has thus received considerable attention. Many prevailing methods for cis‐olefination are complicated by the presence of multiple unsaturated units or electrophilic functional groups. In this study, Z‐olefins are delivered through selective reduction of activated dienes using formic acid. The reaction proceeds with high

  Z烯烃是合成化学中的重要功能单元；因此，他们的准备受到了极大的关注。多个不饱和单元或亲电子官能团的存在使许多流行的顺式烯烃聚合方法变得复杂。在这项研究中，Z-烯烃是通过使用甲酸选择性还原活化的二烯而得到的。反应进行时具有很高的区域选择性和立体选择性（通常分别> 90:10和> 95：5），并保留了其他烯基，炔基，质子和亲电基团。
• A General Catalyst for Site-Selective C(sp³)–H Bond Amination of Activated Secondary over Tertiary Alkyl C(sp³)–H Bonds
  作者：Ryan J. Scamp、James G. Jirak、Nicholas S. Dolan、Ilia A. Guzei、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01392

  日期：2016.6.17

  catalyst-controlled and selective carbon–hydrogen (C–H) bond amination of activated secondary C–H bonds over tertiary alkyl C(sp3)–H bonds is challenging, as substrate control often dominates when reactive nitrene intermediates are involved. In this letter, we report the design of a new silver complex, [(Py5Me2)AgOTf]2, that displays general and good-to-excellent selectivity for nitrene insertion into

  作为底物控制，发现能够促进活化的二级 C-H 键在叔烷基 C(sp 3 )-H 键上的一般、催化剂控制和选择性碳-氢 (C-H) 键胺化的过渡金属配合物的发现具有挑战性当涉及反应性氮烯中间体时，通常占主导地位。在这封信中，我们报告了一种新的银配合物 [(Py 5 Me 2 )AgOTf] 2的设计，该配合物在将氮烯插入炔丙基、苄基和烯丙基 C-H 键时表现出普遍和良好的选择性。叔烷基 C(sp 3 )-H 键。
• Chromium/Photoredox Dual Catalyzed Synthesis of <i>α</i> ‐Benzylic Alcohols, Isochromanones, 1,2‐Oxy Alcohols and 1,2‐Thio Alcohols
  作者：Subhabrata Dutta、Johannes E. Erchinger、Felix Schäfers、Ankita Das、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.202212136

  日期：2022.12.5

  The synthesis of α-benzylic alcohols, functionalized isochromanones, 1,2-oxy alcohols and 1,2-thio alcohols has been successfully achieved by employing a dual catalytic method combining chromium chemistry and photoredox catalysis. This presents a methodology under mild conditions with high functional group tolerance.

  通过采用结合铬化学和光氧化还原催化的双重催化方法，成功合成了α-苄醇、官能化异色满酮、1,2-羟基醇和 1,2-硫醇。这提出了一种在温和条件下具有高官能团耐受性的方法。
• Catalytic defluorinative ketyl–olefin coupling by halogen-atom transfer
  作者：Peter Bellotti、Huan-Ming Huang、Teresa Faber、Ranjini Laskar、Frank Glorius

  DOI：10.1039/d2sc02732a

  日期：——

  halogen-atom transfer mechanism, which provides innovative and efficient access to various gem-difluorohomoallylic alcohols under mild conditions with broad substrate scope. Preliminary mechanistic experimental and computational studies demonstrate that this radical-to-polar crossover transformation could be achieved by sequentially orchestrated Lewis acid activation, halogen-atom transfer, radical addition

  羰基-烯烃偶联反应是合成化学中的基本化学转化之一，已广泛应用于复杂分子结构的生成和天然产物合成。然而，直到最近光氧化还原化学和通过单电子转移机制的电合成的发展，催化羰基-烯烃偶联在很大程度上仍未得到开发。在此，我们描述了一种通过卤素原子转移机制实现催化羰基-烯烃偶联反应的新方法，该方法提供了在温和条件下和广泛的底物范围下创新且有效地获得各种宝石-二氟高烯丙醇。初步的机理实验和计算研究表明，这种自由基到极性的交叉转化可以通过顺序协调的路易斯酸活化、卤素原子转移、自由基加成、单电子还原和β-氟消除来实现。