geranyl cyanide | 21677-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: geranyl cyanide
• 英文别名: (E)-4,8-dimethylnona-3,7-dienenitrile；Homogeranonitrile；Geranylcyanid；4,8-Dimethylnona-3,7-dienenitrile；(3E)-4,8-dimethylnona-3,7-dienenitrile
• CAS: 21677-96-3
• 化学式: C₁₁H₁₇N
• 分子量: 163.263
• InChiKey: FRTXHDQZMMZCOJ-DHZHZOJOSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-91 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  0.857±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  geranyl cyanide 生成 homogeranyl bromide
  参考文献：
  名称：

  Biomimetic Total Synthesis of ( – )-Aplysistatin

  摘要：

  描述了一种仿生合成 ( – )-aplysistatin (1) 的方法。酮酯 5 与同源香叶基三苯基膦阳离子反应生成所需的中间体 3。随后对中间体 3 依次进行活化锰氧化物、氯酸钠和水合三氟乙酸的处理，得到不饱和的β-羟基内酯 2，随后对其进行溴化环化反应，最终得到 ( – )-aplysistatin (1)。

  DOI：

  10.1080/00021369.1984.10866525
• 作为产物：
  描述：

  柠檬醛 在 samarium diiodide 、 锂丁酯 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 geranyl cyanide
  参考文献：
  名称：

  氰磷酸盐：将羰基化合物转化为腈的有效中间体

  摘要：

  描述了在-丁醇存在下通过二碘化sa将饱和或不饱和羰基化合物新颖且高收率地转化为氰基腈腈的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80482-2
• 作为试剂：
  描述：

  4-bromo-2,4,6-trichloro-cyclohexa-2,5-dienone 在 geranyl cyanide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 65.0h， 以46%的产率得到2,4,6-三氯苯酚
  参考文献：
  名称：

  2,4,4,6-四溴环己基-2,5-二烯酮对多烯的选择性溴化

  摘要：

  当用多烯处理形成溴化产物时，2,4,4,6-四溴环己基-2,5-二烯酮（TBCO）释放出溴离子。给出了TBCO与简单烯烃的反应结果。类似的溴代酮（4-溴-2,4,6-三氯-和2,4,6-三溴-4-甲基-环己-2,5-二烯酮）（4）和（5）分别提供相同的产品（3a），（6）和（7）用香叶基氰化物（1; R = CN）处理时。有证据表明二溴化物（3a）的形成可能是由于顺序反应。在十六烷基三甲基溴化铵的存在下，TBCO是在非常温和的条件下对多烯进行选择性溴化的极好试剂。

  DOI：

  10.1039/p19800001051

文献信息

• Isolable and Readily Handled Halophosphonium Pre-reagents for Hydro- and Deuteriohalogenation
  作者：Florian T. Schevenels、Minxing Shen、Scott A. Snyder

  DOI：10.1021/jacs.6b12653

  日期：2017.5.10

  and acid-sensitive moieties, particularly polyenes prone to cyclization. The process is also challenging when conducted on a small scale, and moreover, methods for the addition of their deuterated counterparts typically require special techniques, especially when control of stoichiometry is required. Herein is described a readily synthesized and handled reagent class which can accomplish the controlled

  尽管对跨烯烃添加酰卤进行了充分研究，但许多具有离去基团、多不饱和度和酸敏感部分的底物类别仍然存在局限性，特别是易于环化的多烯。该过程在小规模进行时也具有挑战性，此外，添加氘代对应物的方法通常需要特殊技术，尤其是在需要控制化学计量时。本文描述了一种易于合成和处理的试剂类，它可以在耐受不同功能的温和反应条件下，完成 HCl 和 HBr 跨几个烯烃类的受控和选择性马尔可夫尼科夫加成。该过程在实验室规模上特别有价值，并提供了与其他方法的直接比较。
• Copper-Catalyzed Vinylogous Aerobic Oxidation of Unsaturated Compounds with Air
  作者：Hai-Jun Zhang、Alexander W. Schuppe、Shi-Tao Pan、Jin-Xiang Chen、Bo-Ran Wang、Timothy R. Newhouse、Liang Yin

  DOI：10.1021/jacs.8b01886

  日期：2018.4.18

  A mild and operationally simple copper-catalyzed vinylogous aerobic oxidation of β,γ- and α,β-unsaturated esters is described. This method features good yields, broad substrate scope, excellent chemo- and regioselectivity, and good functional group tolerance. This method is additionally capable of oxidizing β,γ- and α,β-unsaturated aldehydes, ketones, amides, nitriles, and sulfones. Furthermore, the

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• A facile one-pot cyanation of primary and secondary alcohols. Application of some new Mitsunobu reagents
  作者：Tetsuto Tsunoda、Kaori Uemoto、Chisato Nagino、Megumi Kawamura、Hiroto Kaku、Shô Itô

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01509-9

  日期：1999.10

  cyanomethylenetrimethylphosphorane (CMMP), mediated the direct transformation of primary and secondary alcohols into the corresponding nitriles in the presence of acetone cyanohydrin. This type of cyanation process can convert 3β-cholestanol to 3α-cyanocholestane in high yield with complete Walden inversion.

  一些新的Mitsunobu试剂，特别是N，N，N'，N'-四甲基偶氮二甲酰胺（TMAD）-三丁基膦（TBP）和氰基亚甲基三甲基磷烷（CMMP），在丙酮氰醇存在下介导伯醇和仲醇直接转化为相应的腈。 。这类氰化过程可将Walter完全倒置，以高收率将3β-胆甾醇转化为3α-氰基胆甾烷。
• Et₂SBr⋅SbCl₅Br: An Effective Reagent for Direct Bromonium-Induced Polyene Cyclizations
  作者：Scott A. Snyder、Daniel S. Treitler

  DOI：10.1002/anie.200903834

  日期：2009.10.5

  It's all about reactivity: Although bromonium‐induced cation–π cyclizations are commonly utilized by nature to fashion six‐membered rings from a diverse set of polyene precursors, no general laboratory method exists that can achieve the same breadth of substrate scope. An easily synthesized and handled reagent is described (see scheme) that is capable of directly, broadly, and rapidly effecting such

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• Reaction of Allyl Diphenyl Phosphates with Soft Bases
  作者：Shuki Araki、Kazuhiro Minami、Yasuo Butsugan

  DOI：10.1246/bcsj.54.629

  日期：1981.2

  The title phosphates were found to react with a variety of soft bases to give nucleophilic substitution products in high yields. The reaction proceeded regiospecifically under mild reaction conditions with preservation of the double bond geometry.

  磷酸酯与多种软碱发生反应，生成高产率的亲核取代产物。该反应在温和的反应条件下进行，具有区域选择性，并保持双键几何形状。