(6E)-ethyl 5-hydroxy-3-oxo-7-phenylhept-6-enoate | 148980-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (6E)-ethyl 5-hydroxy-3-oxo-7-phenylhept-6-enoate
• 英文别名: ethyl (6E)-5-hydroxy-3-oxo-7-phenylhept-6-enoate；ethyl 5-hydroxy-3-oxo-7-phenylhept-6-enoate；3-Keto-5-hydroxy-5-trans-styryl-valeriansaeureethylester；ethyl (E)-5-hydroxy-3-oxo-7-phenylhept-6-enoate
• CAS: 148980-04-5
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: NWNVDMRKXHDQDL-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  446.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.150±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6E)-ethyl 5-hydroxy-3-oxo-7-phenylhept-6-enoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 Novozym 435 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 39.5h， 生成 (S,E)-1-((R)-6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-4-phenylbut-3-en-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  化学酶法全合成隐烯丙基内酯天然产物

  摘要：

  描述了一种新的化学酶法路线，该路线以动力学拆分过程为关键步骤，用于制备隐甲酰内酯天然产物。Novozyme-435催化前手性（±）-单酯7的水解，提供了对映体过量且产率高的隐烯丙基内酯的前体。将化合物（4 S，6 S）-7和（4 R，6 R）-7转化为（+）-（6 R，2 'S）-隐芳内酯（1）和（-）-（6 S， 2' - [R）-cryptocaryalactone（2），分别采用Wittig-烯烃化，内酯化和酰化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.12.014
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 bromozinc(1+),ethyl acetate 在 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到(6E)-ethyl 5-hydroxy-3-oxo-7-phenylhept-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  二次Reformatsky反应：δ-羟基-β-酮酸酯的不同合成

  摘要：

  已经开发了双重Reformatsky反应，将两个链烷酸锌分子串联添加到羰基化合物中以及将其合成应用到一系列δ-羟基-β-酮酸酯中。加速双重Reformatsky反应的关键被认为是原位生成的烷氧基锌与底物或二齿胺的吡啶基配位的复合物诱导的邻近效应。由于有机锌试剂的中等亲核性和温和的反应条件，该反应系统的显着特征是其对官能团的高度耐受性。此外，双Reformatsky产品的锌配合物的光谱和晶体学分析支持所提出的酮，醛，腈，羧酸酐和酯的反应位点鉴别机制。

  DOI：

  10.1021/jo400408t

文献信息

• Chemoenzymatic synthesis of enantiomerically enriched kavalactones
  作者：Ahmed Kamal、Tadiparthi Krishnaji、G.B. Ramesh Khanna

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.09.155

  日期：2006.12

  methyl-3-hydroxy-5-phenylpentanoate and (6E)-ethyl 5-hydroxy-3-oxo-7-phenylhept-6-enoate is described in high enantiomeric excess and good yields. The effect of different lipases in different solvents has been screened using different acylating agents. This protocol has been extended for the preparation of enantiomerically pure biologically important kavalactones.

  甲基-3-羟基-5-苯基戊和（6的脂肪酶介导的动力学拆分ë） -乙基-5-羟基-3-氧代-7-苯基庚-6-烯酸甲酯在高对映体过量和良好的产率进行说明。已经使用不同的酰化剂筛选了不同脂肪酶在不同溶剂中的作用。该方案已被扩展用于制备对映体纯的生物学上重要的卡伐内酯。
• An internally activated tin hydride with enhanced reducing ability
  作者：E. Vedejs、S. M. Duncan、A. R. Haight

  DOI：10.1021/jo00063a024

  日期：1993.5

  Tin hydride 1 is activated for nucleophilic hydride transfer and also for radical chain reduction, depending on solvent. The nucleophilic hydride pathway is favored in methanol, and 1 can be used as a selective reducing agent for ketones. Simple ketones are not reduced in aprotic solvents, but beta-hydroxy ketones are activated internally by the hydroxyl group and can be reduced in THF with good control of stereochemistry, as in the conversion from 7 to 9 (30:1 9:8). A catalytic version of the nucleophilic hydride reductions in methanol has been developed using PhSiH3 as the stoichiometric hydride source. Radical chain dehalogenations can also be achieved with 1 at room temperature and without added radical initiators. Simple xanthates are not reduced efficiently in the absence of an initiator, but the reaction proceeds in the presence of AIBN.
• Double Reformatsky Reaction: Divergent Synthesis of δ-Hydroxy-β-ketoesters
  作者：Masahiro Mineno、Yasuhiro Sawai、Kazuaki Kanno、Naotaka Sawada、Hideya Mizufune

  DOI：10.1021/jo400408t

  日期：2013.6.21

  A noteworthy feature of the reaction system is its high tolerance of functional groups due to the moderate nucleophilicity of organozinc reagents and the mild reaction conditions. Moreover, spectroscopic and crystallographic analyses of the zinc complex of the double Reformatsky product support the proposed mechanism of reaction site discrimination for ketones, aldehydes, nitriles, carboxylic acid anhydrides

  已经开发了双重Reformatsky反应，将两个链烷酸锌分子串联添加到羰基化合物中以及将其合成应用到一系列δ-羟基-β-酮酸酯中。加速双重Reformatsky反应的关键被认为是原位生成的烷氧基锌与底物或二齿胺的吡啶基配位的复合物诱导的邻近效应。由于有机锌试剂的中等亲核性和温和的反应条件，该反应系统的显着特征是其对官能团的高度耐受性。此外，双Reformatsky产品的锌配合物的光谱和晶体学分析支持所提出的酮，醛，腈，羧酸酐和酯的反应位点鉴别机制。
• Chemoenzymatic total synthesis of cryptocaryalactone natural products
  作者：Yarram Narasimha Reddy、Tenkayala Navya Kumari、Pradeepkumar Thota、Perla Jyothi、Ajay Kumar Gupta

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.12.014

  日期：2018.1

  A new chemoenzymatic route for the preparation of cryptocaryalactones natural products using a kinetic resolution process as the key step is described. Novozyme-435 catalyzed hydrolysis of the prochiral (±)-monoester 7 afforded the precursors of cryptocaryalactones with high enantiomeric excess and excellent yields. The compounds (4S,6S)-7 and (4R,6R)-7 were converted to (+)-(6R,2′S)-cryptocaryalactone

  描述了一种新的化学酶法路线，该路线以动力学拆分过程为关键步骤，用于制备隐甲酰内酯天然产物。Novozyme-435催化前手性（±）-单酯7的水解，提供了对映体过量且产率高的隐烯丙基内酯的前体。将化合物（4 S，6 S）-7和（4 R，6 R）-7转化为（+）-（6 R，2 'S）-隐芳内酯（1）和（-）-（6 S， 2' - [R）-cryptocaryalactone（2），分别采用Wittig-烯烃化，内酯化和酰化反应。