(4aS)-1,4aβ-dimethyl-4,4a,7,8-tetrahydronaphthalene-2,5(3H,6H)-dione-5-ethyeneacetal | 26742-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aS)-1,4aβ-dimethyl-4,4a,7,8-tetrahydronaphthalene-2,5(3H,6H)-dione-5-ethyeneacetal
• 英文别名: (8aS)-(+)-3,4,8,8a-tetrahydro-5,8a-dimethylnaphthalene-1,6(2H,7H)-dione 1-(ethylene acetal)；(4'aS)-1',4'a-dimethylspiro[1,3-dioxolane-2,5'-4,6,7,8-tetrahydro-3H-naphthalene]-2'-one
• CAS: 26742-33-6
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃
• 分子量: 236.311
• InChiKey: HSBDYEUFOITAQQ-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS)-1,4aβ-dimethyl-4,4a,7,8-tetrahydronaphthalene-2,5(3H,6H)-dione-5-ethyeneacetal 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 rhodium(III) chloride 、 正丁基锂 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 氨 、 氢气 、 lithium 、 sodium thiosulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 水 、 三乙胺 、 乙腈 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 138.17h， 生成 阿瓦醇
  参考文献：
  名称：

  （+）-Avarol，（+）-Avarone和一些非外消旋类似物的立体选择性合成。

  摘要：

  描述了从Wieland-Miescher酮合成重排的drimane倍半萜类化合物（+）-avarol和（+）-avarone。该合成序列可方便地获得天然对映体，并且基于合成阿瓦洛尔二甲醚的旋光性与文献数据的比较，可提供比天然来源显着更高旋光性的材料。已经使用类似的合成策略来获得几种相关的化合物，包括带有环外烯烃的十氢化萘和高度取代的环己烷，可以将其视为反式融合的阿瓦洛尔和顺式融合的芳烃骨架的杂化物。

  DOI：

  10.1021/jo961048r
• 作为产物：
  描述：

  (4'aS)-1',4'a-dimethylspiro[1,3-dioxolane-2,5'-2,3,4,6,7,8-hexahydronaphthalene]-2'-ol 在 偶氮二甲酸二苄酯 、 氧气 1,10-菲罗啉 、 potassium tert-butylate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 氟苯 为溶剂， 以84%的产率得到(4aS)-1,4aβ-dimethyl-4,4a,7,8-tetrahydronaphthalene-2,5(3H,6H)-dione-5-ethyeneacetal
  参考文献：
  名称：

  Neutral, non-racemising, catalytic aerobic oxidation of alcohols

  摘要：

  A novel procedure for the catalytic aerobic oxidation of alcohols into carbonyl derivatives under neutral, non-racemising conditions, is reported. (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)00681-7

文献信息

• [EN] TETRAHYDRONAPHTHALENE DERIVATIVES USEFUL AS NRF2 ACTIVATORS<br/>[FR] DÉRIVÉS DE TÉTRAHYDRONAPHTALÈNE UTILES EN TANT QU'ACTIVATEURS DE NRF2
  申请人：BIOGEN MA INC

  公开号：WO2019104030A1

  公开（公告）日：2019-05-31

  Provided are compounds of Formula I, or pharmaceutically acceptable salts thereof, and methods for their use as Nrf2 activators and for their production.

  提供的是I式化合物，或其药用可接受的盐，以及它们作为Nrf2激活剂的使用方法和生产方法。
• Enantioselective Total Synthesis and Assignment of the Absolute Configuration of the Meroterpenoid (+)-Taondiol
  作者：Dattatraya H. Dethe、Samarpita Mahapatra、Susanta Kumar Sau

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00997

  日期：2018.5.4

  The first enantioselective total synthesis of (+)-taondiol, a pentacyclic marine meroterpenoid, has been achieved, which in addition to confirming the structure also established the absolute configuration of the natural product. The notable points in the synthetic route are synthesis of a highly functionalized tricyclic diterpenoid moiety starting from an enantiopure Wieland–Miescher ketone derivative

  已经实现了对（+）-牛二醇（一种五环海洋类萜类化合物）的首次对映选择性全合成，这不仅证实了结构，还确定了天然产物的绝对构型。合成路线中的显着点是通过罗宾逊型环环法以简洁的方式，从对映纯的Wieland-Miescher酮衍生物开始合成高度官能化的三环二萜类化合物，并进行优雅的氢原子转移烯烃还原，然后用路易斯酸催化的Friedel-Crafts一锅CC和OC键形成的反应导致五环类萜金属骨架的构建。
• Efficient Total Synthesis of (−)-Ilimaquinone
  作者：Stéphane Poigny、Michèle Guyot、Mohammad Samadi

  DOI：10.1021/jo9805192

  日期：1998.8.1

  The total synthesis of (-)-ilimaquinone, a metabolite isolated from sea sponges, is described. The key step of the synthesis is the attachment of the quinone moiety to the drimane skeleton. Alkylation of enone 11 obtained in four steps from the readily available diketone 8, with tetramethoxybenzyl bromide 15 as the alkylating agent, led to addition product 16 in excellent yield. The presence of the

  描述了从海海绵中分离出的代谢物（-）-ilimaquinone的全合成。合成的关键步骤是将醌部分连接到十二烷骨架上。用四甲氧基苄基溴15作为烷基化剂，由易得的二酮8分四步得到的烯酮11烷基化，从而以优异的产率得到加成产物16。四甲氧基苄基的存在引起外烯烃18的立体选择性氢化，导致所需异构体的比例为9∶1。用硝酸铈铵（CAN）处理化合物21可形成醌并仅一步脱保护一个甲醚即可提供所需的ilimaquinone 1。
• Stereoselective synthesis of the fully functionalized core fragment of terpentecin
  作者：Taotao Ling、Fatima Rivas、Emmanuel A. Theodorakis

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02314-6

  日期：2002.12

  presented. The five contiguous asymmetric centers of 4 were prepared from enone 8 via a sequence of steps highlighted by: oxygenation of the C6 center by epoxidation of enone 18, methylenation of the C8 carbonyl group of 20 by means of the Peterson olefination, stereoselective construction of the C8 center of 21 using homogeneous catalytic hydrogenation and stereoselective oxygenation of the C7 center.

  提出了terpentecin核心片段4的立体选择性合成。的5个连续的不对称中心4从烯酮制备8通过由突出步骤的序列：由烯酮的环氧化的C6中心的氧合18，的C8羰基的亚甲基化20由Peterson烯化手段，立体选择性施工C8中心的21位采用均相催化加氢和C7中心的立体选择性加氧。
• Total Synthesis and Biological Evaluation of the Nakijiquinones
  作者：Petra Stahl、Lars Kissau、Ralph Mazitschek、Axel Huwe、Pascal Furet、Athanassios Giannis、Herbert Waldmann

  DOI：10.1021/ja011413i

  日期：2001.11.1

  oxidative conversion of the aryl ring into a p-quinoid system, (iii) the regioselective saponification of one of the two vinylogous esters incorporated therein, and (iv) the selective introduction of different amino acids via nucleophilic conversion of the remaining vinylogous ester into the corresponding vinylogous amide. The correct stereochemistry and substitution patterns are completed by conversion of

  Her-2/Neu 受体酪氨酸激酶在大约 30% 的原发性乳腺癌、卵巢癌和胃癌中过度表达。nakijiquinones 是这一重要致癌基因的唯一天然抑制剂，nakijiquinones 的结构类似物可能对其他参与细胞信号传导和增殖的受体酪氨酸激酶显示出抑制特性。在这里，我们描述了 nakijiquinones 的第一个对映选择性合成。合成的关键要素是 (i) Wieland-Miescher 型烯酮与四甲氧基芳基溴化物的还原烷基化，(ii) 芳环氧化转化为对醌体系，(iii) 区域选择性皂化包含在其中的两种乙烯基酯，(iv) 通过将剩余的乙烯基酯亲核转化为相应的乙烯基酰胺，选择性地引入不同的氨基酸。正确的立体化学和取代模式是通过将两个酮基分别通过烯化/还原和烯化/异构化序列转化为甲基和内环烯烃来完成的。该合成路线还提供了在 C-2 处具有倒置构型或具有环外双键而不是内环双键的 nakijiquinone