(4aS,5S,8aS)-5,8a-dimethyl-3,4,4a,8a-tetrahydro-2H-spiro[naphthalene-1,2'-[1,3]dioxolan]-6(5H)-one | 213026-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aS,5S,8aS)-5,8a-dimethyl-3,4,4a,8a-tetrahydro-2H-spiro[naphthalene-1,2'-[1,3]dioxolan]-6(5H)-one
• 英文别名: (1'S,4'aS,8'aS)-1',4'a-dimethylspiro[1,3-dioxolane-2,5'-6,7,8,8a-tetrahydro-1H-naphthalene]-2'-one
• CAS: 213026-10-9
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃
• 分子量: 236.311
• InChiKey: QHKXNJYIDGTBPI-GVXVVHGQSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,5S,8aS)-5,8a-dimethyl-3,4,4a,8a-tetrahydro-2H-spiro[naphthalene-1,2'-[1,3]dioxolan]-6(5H)-one 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 甲醇 、 正丁基锂 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 氢气 、 sodium hydride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 正己烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 乙腈 为溶剂， -78.0~110.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 61.0h， 生成 [1R-(1α,2β,4aβ,8aα)]-3-[(decahydro-1,2,4a-trimethyl-5-methylene-1-naphthalenyl)methyl]-2,5-dimethoxy-2,5-cyclohexadiene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  高效全合成（-）-Ilimaquinone。

  摘要：

  描述了从海海绵中分离出的代谢物（-）-ilimaquinone的全合成。合成的关键步骤是将醌部分连接到十二烷骨架上。用四甲氧基苄基溴15作为烷基化剂，由易得的二酮8分四步得到的烯酮11烷基化，从而以优异的产率得到加成产物16。四甲氧基苄基的存在引起外烯烃18的立体选择性氢化，导致所需异构体的比例为9∶1。用硝酸铈铵（CAN）处理化合物21可形成醌并仅一步脱保护一个甲醚即可提供所需的ilimaquinone 1。

  DOI：

  10.1021/jo9805192
• 作为产物：
  描述：

  (4aS)-1,4aβ-dimethyl-4,4a,7,8-tetrahydronaphthalene-2,5(3H,6H)-dione-5-ethyeneacetal 在 palladium diacetate 、 水 、 lithium 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氨 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (4aS,5S,8aS)-5,8a-dimethyl-3,4,4a,8a-tetrahydro-2H-spiro[naphthalene-1,2'-[1,3]dioxolan]-6(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  高效全合成（-）-Ilimaquinone。

  摘要：

  描述了从海海绵中分离出的代谢物（-）-ilimaquinone的全合成。合成的关键步骤是将醌部分连接到十二烷骨架上。用四甲氧基苄基溴15作为烷基化剂，由易得的二酮8分四步得到的烯酮11烷基化，从而以优异的产率得到加成产物16。四甲氧基苄基的存在引起外烯烃18的立体选择性氢化，导致所需异构体的比例为9∶1。用硝酸铈铵（CAN）处理化合物21可形成醌并仅一步脱保护一个甲醚即可提供所需的ilimaquinone 1。

  DOI：

  10.1021/jo9805192

文献信息

• Enantioselective synthesis of dictyoceratin-A (smenospondiol) and -C, hypoxia-selective growth inhibitors from marine sponge
  作者：Yuji Sumii、Naoyuki Kotoku、Akinori Fukuda、Takashi Kawachi、Yuta Sumii、Masayoshi Arai、Motomasa Kobayashi

  DOI：10.1016/j.bmc.2015.01.021

  日期：2015.3

  Total syntheses of (+)-dictyoceratin-C (1) and (+)-dictyoceratin-A (smenospondiol) (2), hypoxia-selective growth inhibitors isolated from marine sponge, were executed. The absolute stereochemistry of the each compound was determined through the enantioselective total syntheses of them. It revealed that the unnatural enantiomers of them also exhibited the hypoxia-selective growth inhibitory activity against human prostate cancer DU-145 cells. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.