(4aS,5S,8aS)-(+)-3,4,4a,7,8,8a-Hexahydro-5,8a-dimethyl-5-(prop-2-enyl)naphthalene-1,6(2H,5H)-dione 1-(Ethylene Acetal) | 91547-51-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aS,5S,8aS)-(+)-3,4,4a,7,8,8a-Hexahydro-5,8a-dimethyl-5-(prop-2-enyl)naphthalene-1,6(2H,5H)-dione 1-(Ethylene Acetal)
• 英文别名: (4aS,5S,8aS)-(+)-3,4,4a,7,8,8a-hexahydro-5,8a-dimethyl-5-(2-propenyl)naphthalene-1,6(2H,5H)-dione 1-(ethylene acetal)；(4aS,5S,8aS)-5-allyl-5,8a-dimethyl-6-(oxo)decahydronaphthalene-1-one 1-ethylene glycol acetal；(4aS,5S,8aS)-5-allyl-5,8a-dimethyldecahydronaphthalene-1,6-dione 1-ethyleneacetal；(4'aS,5'S,8'aS)-5'-allylhexahydro-5',8'a-dimethylspiro(1,3-dioxolane-2,1'(2'H)-naphthalen)-6'(5'H)-one；(1'S,4'aS,8'aS)-1',4'a-dimethyl-1'-prop-2-enylspiro[1,3-dioxolane-2,5'-3,4,6,7,8,8a-hexahydronaphthalene]-2'-one
• CAS: 91547-51-2
• 化学式: C₁₇H₂₆O₃
• 分子量: 278.392
• InChiKey: WYUGBCPTNATHFP-BPUTZDHNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,5S,8aS)-(+)-3,4,4a,7,8,8a-Hexahydro-5,8a-dimethyl-5-(prop-2-enyl)naphthalene-1,6(2H,5H)-dione 1-(Ethylene Acetal) 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 18-冠醚-6 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium hydride 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 mineral oil 为溶剂， 反应 28.33h， 生成 O-[[(1R,4aR,5S,6S,8aS)-5,8a-dimethyl-2-methylidene-5-prop-2-enyl-6-triethylsilyloxy-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-1H-naphthalen-1-yl]-(2-methoxy-5,6-dimethyl-4-oxopyran-3-yl)methyl] methylsulfanylmethanethioate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Subglutinol A 和 B 的对映选择性全合成：从微生物中分离出的潜在免疫抑制剂

  摘要：

  潜在的免疫抑制性二萜吡喃酮 (-)-subglutinol A 和 B 以对映选择性方式从已知的 trans-decone 衍生物开始有效合成。合成方法包括以下关键步骤： (i) [2,3]-甲锡烷基醚的 Wittig 重排以获取必需的十氢化萘片段；(ii) 将十氢萘链段与 γ-吡喃酮部分偶联以建立所需的碳框架；(iii) 通过内部 SN2 型环化以一锅方式构建特征四氢呋喃环，以及 (iv) 将 γ-吡喃酮部分转化为 α-吡喃酮环以产生目标 (-)-subglutinol A 和B.

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100517
• 作为产物：
  描述：

  (8aS)-1,1-(1,2-ethylenedioxy)-1,2,3,4,6,7,8,8a-octahydro-8a-methyl-6-oxonaphthalene 在 水 、 lithium 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 97.25h， 生成 (4aS,5S,8aS)-(+)-3,4,4a,7,8,8a-Hexahydro-5,8a-dimethyl-5-(prop-2-enyl)naphthalene-1,6(2H,5H)-dione 1-(Ethylene Acetal)
  参考文献：
  名称：

  Indole diterpene synthetic studies. 2. First-generation total synthesis of (-)-paspaline

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00275a035

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Candelalides A, B and C: Potential Kv1.3 Blocking Immunosuppressive Agents
  作者：Takamasa Oguchi、Kazuhiro Watanabe、Kôichi Ohkubo、Hideki Abe、Tadashi Katoh

  DOI：10.1002/chem.200802122

  日期：2009.3.9

  Potential immunosuppressive agents: Candelalides A, B and C (see figure), novel blockers of the voltage‐gated potassium channel Kv1.3, have been efficiently synthesized for the first time in a convergent and unified manner starting from (+)‐5‐methyl‐Wieland–Miescher ketone. The method explored has potential for preparing various types of candelalide analogues for the structure–activity relationship

  潜在的免疫抑制剂：电压门控钾通道Kv1.3的新型阻滞剂Candelalides A，B和C（见附图）从（+）-5-甲基-维兰德-米歇尔酮。探索的方法具有制备各种类型的坎德拉利德类似物用于结构-活性关系研究的潜力。
• Stereoselective synthesis of the fully functionalized core fragment of terpentecin
  作者：Taotao Ling、Fatima Rivas、Emmanuel A. Theodorakis

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02314-6

  日期：2002.12

  presented. The five contiguous asymmetric centers of 4 were prepared from enone 8 via a sequence of steps highlighted by: oxygenation of the C6 center by epoxidation of enone 18, methylenation of the C8 carbonyl group of 20 by means of the Peterson olefination, stereoselective construction of the C8 center of 21 using homogeneous catalytic hydrogenation and stereoselective oxygenation of the C7 center.

  提出了terpentecin核心片段4的立体选择性合成。的5个连续的不对称中心4从烯酮制备8通过由突出步骤的序列：由烯酮的环氧化的C6中心的氧合18，的C8羰基的亚甲基化20由Peterson烯化手段，立体选择性施工C8中心的21位采用均相催化加氢和C7中心的立体选择性加氧。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Candelalide A, a Novel Blocker of the Voltage-Gated Potassium Channel Kv1.3 for an Immunosuppressive Agent
  作者：Kazuhiro Watanabe、Katsuhiko Iwasaki、Toshiaki Abe、Munenori Inoue、Kôichi Ohkubo、Takeyuki Suzuki、Tadashi Katoh

  DOI：10.1021/ol051398c

  日期：2005.8.1

  A convergent route to (-)-candelalide A involved the union of a trans-decalin portion (AB ring) and a gamma-pyrone moiety through the C16-C3' bond to assemble the whole carbon framework and subsequent formation of the dihydropyran ring (C ring) as the crucial steps. A strategic [2,3]-Wittig rearrangement was employed for establishing the stereogenic center at C9 and an exo-methylene function at C8

  到（-）-烛醛A的收敛途径涉及反式十氢化萘部分（AB环）和γ-吡喃酮部分通过C16-C3'键结合以组装整个碳骨架并随后形成二氢吡喃环（ C环）作为关键步骤。有策略的[2,3] -Wittig重排用于建立十氢化萘部分中存在的立体定向中心（C9）和C8的外亚甲基功能。[反应：看文字]
• Enantioselective Total Synthesis of Avarol and Avarone
  作者：Taotao Ling、Alan X. Xiang、Emmanuel A. Theodorakis

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19991018)38:20<3089::aid-anie3089>3.0.co;2-w

  日期：1999.10.18

  Formation of the C11-C1' bond through application of Barton's radical decarboxylation and quinone addition is the cornerstone of a new convergent and concise synthesis of the marine metabolites avarol (1) and avarone (2; see scheme), for which antimitotic, antileukemic, and antiviral effects have been reported.

  通过应用Barton的自由基脱羧作用和醌加成反应形成C11-C1'键，是海洋代谢物avarol（1）和avarone（2;参见方案）的新的收敛和简洁合成的基础，为此，抗有丝分裂，抗白血病，和抗病毒作用的报道。
• Unified Synthesis of Quinone Sesquiterpenes Based on a Radical Decarboxylation and Quinone Addition Reaction
  作者：Taotao Ling、Erwan Poupon、Erik J. Rueden、Sun H. Kim、Emmanuel A. Theodorakis

  DOI：10.1021/ja027517q

  日期：2002.10.1

  several quinone sesquiterpenes is described herein. Essential to this strategy is a novel radical addition reaction that permits the attachment of a fully substituted bicyclic core 16 to a variably substituted quinone 10. The addition product 15 can be further functionalized, giving access to natural products with a high degree of oxygenation at the quinone unit. The quinone addition reaction is characterized

  本文描述了几种醌倍半萜的统一合成。该策略的关键是一种新的自由基加成反应，它允许将完全取代的双环核 16 连接到可变取代的醌 10。加成产物 15 可以进一步官能化，从而获得具有高度氧化的天然产物醌单位。醌加成反应的特点是优异的化学选择性，仅发生在共轭和未取代的双键上，区域选择性受到位于醌环上的杂原子的共振效应的强烈影响。这些特征已成功应用于阿瓦罗 (1)、阿瓦隆 (2)、甲氧阿瓦隆 (4、5)、伊马醌 (6) 和 smenospongidine (7) 的合成，从而证明了这种新方法的合成价值。