2,5-Norbornadiene | 121-46-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 环烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: 2,5-Norbornadiene
• 英文别名: bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene；(1S,4S)-bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene；bicyclo-[2.2.1]hepta-2,5-diene；bicyclo(2.2.1)hepta-2,5-diene；bicyclo[2.2.1]hept-2,5-diene；bicyclo[2.2.1]hept-2-ene；norborna-2,5-diene
• CAS: 121-46-0
• 化学式: C₇H₈
• 分子量: 92.1405
• InChiKey: SJYNFBVQFBRSIB-KNVOCYPGSA-N

物化性质

• 熔点：
  -20--19°C
• 沸点：
  89 °C(lit.)
• 密度：
  0.906 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  12 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少量）
• 最大波长(λmax)：
  195nm(EtOH)(lit.)
• LogP：
  2.67 at 25℃ and pH7
• 表面张力：
  64.3-64.4mN/m at 900μg/L and 20.3℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.75
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  F
• 安全说明：
  S16,S23
• 危险类别码：
  R11
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  29021990
• 危险品运输编号：
  UN 2251 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  RB6535000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS02
• 危险性描述：
  H225
• 危险性防范说明：
  P210

制备方法与用途

二环庚二烯（2,5-降冰片二烯）对植物具有抗乙烯作用，并抑制多酚氧化酶、过氧化物酶和苯丙氨酸氨裂合酶的活性。

二环庚二烯的应用领域

二环庚二烯又名2,5-降冰片二烯，是一种极易燃液体，能溶于石油醚而不溶于水。市场上销售的商品通常含有500ppm的2,6-二叔丁基对甲基苯酚（BHT）作为稳定剂。分析NBD的结构特征可以发现，它具有良好的反应性能，通过加成或取代反应可合成多种有机化合物。在太阳能转换与储存体系中，降冰片二烯光异构化合成四环烷是一个关键步骤。该过程能吸收或释放69KJ/mol的光能；2,5-降冰片二烯与乙烯生物合成抑制剂一起配制的保鲜剂可以有效地抑制乙烯对鲜花、水果和蔬菜等植物的作用，延长保鲜期。此外，二环庚二烯还应用于各种烯烃聚合立体结构调控剂、均相贵金属催化剂的配位体以及全加氢后用作赛车、导弹和火箭的高能燃料。

用途

• 制备环戊二烯系农药及不饱和聚酯树脂：广泛用于相关产品的生产。
• 合成光存储材料：应用于光学存储介质中。
• 前列腺素合成中间体：作为制药行业的关键原料之一。

物理化学性质与安全信息 分类

易燃液体

毒性分级

中毒

• 急性毒性
  • 腹腔给药 - 大鼠 LD50: 890毫克/公斤
  • 口服 - 小鼠 LD50: 3850毫克/公斤

燃烧与爆炸危险

遇明火、受热或氧化剂可燃；燃烧会排放刺激烟雾。

储存与运输特性

• 库房应通风、低温干燥。
• 装卸时需轻拿轻放，避免与其他氧化剂和酸类存放在一起。

灭火方法

使用雾状水、泡沫、砂土、二氧化碳或1211灭火器进行扑救。

职业暴露标准

短期接触容许浓度（STEL）为1毫克/立方米。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-Norbornadiene 生成 四环庚烷
  参考文献：
  名称：

  太阳能驱动的二环戊二烯向环戊二烯的上坡转化：能源系统和精细化学品的重要合成子†

  摘要：

  进行了在环境条件下（ΔG = +9.7 kcal mol -1；基于CBS-QB3方法在273 K下计算得出的值）热力学上坡的内-二环戊二烯向环戊二烯（Cp）的狄尔斯-阿尔德逆变换。在175–190°C的温度下使用太阳能在纯净状态下蒸发。该反应在升高的温度下在热力学上是有利的。考虑到逆反应释放的热量（ΔH = -23.4 kcal mol -1），能量存储效率经计算为ca。相对于集中太阳辐射中的IR分量为5.5％。通过Cp与4-苯基丁-3-yn-2-one在150–185°C的环加成反应，太阳能被进一步用于制备模型2,5-降冰片二烯衍生物（分离产率为75％）。降冰片二烯-四环烷系统已被提议用于太阳能存储，其太阳能辅助合成将有助于减少其生命周期内的碳足迹。利用太阳能合成降冰片二烯也可能对绿色化处理衍生自该化合物的燃料感兴趣。库克森的笼型酮（也已被提议作为一种能量存储介质）是由Cp和p的Die

  DOI：

  10.1039/c4ra09599e
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4S,4bR,8aS)-5,8,10-trimethyl-6,7-diphenyl-1,4,4a,8b-tetrahydro-1,4-methano-4b,8a-(methanoiminomethano)biphenylene-9,11-dione 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 2,5-Norbornadiene
  参考文献：
  名称：

  Transfer technology II. Preparation of transfer reagents for the site specific delivery of disubstituted cyclobutadienes and their use in the synthesis of hetero bridged propellanes.

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96901-6
• 作为试剂：
  描述：

  十一醛 在 methoxy(cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 2,5-Norbornadiene 、 3-甲氧基苯甲酸 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 正癸烯
  参考文献：
  名称：

  Normal Alpha Olefin Synthesis Using Dehydroformylation or Dehydroxymethylation

  摘要：

  本发明公开了一种从另一种正构α烯烃中通过多步合成方案生产正构α烯烃（如1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和1-十二烯）的工艺。还公开了将醛、初级醇和末端邻二醇转化为正构α烯烃的反应。

  公开号：

  US20190263729A1

文献信息

• Synthesis of C4-Aminated Indoles via a Catellani and Retro-Diels–Alder Strategy
  作者：Bo-Sheng Zhang、Yuke Li、Zhe Zhang、Yang An、Yu-Hua Wen、Xue-Ya Gou、Si-Qi Quan、Xin-Gang Wang、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/jacs.9b05009

  日期：2019.6.19

  N-benzoyloxyamines, and norbornadiene. The Catellani and retro-Diels-Alder strategy was used in this domino process. o-Iodoaniline, with electron-donating and sterically hindered protecting groups, made the reaction selective toward o-C-H amination. On the basis of density functional theory calculations, the intramolecular Buchwald coupling of this reaction underwent a dearomatization and a 1,3-palladium migration

  通过邻碘苯胺、N-苯甲酰氧基胺和降冰片二烯的三组分交叉偶联合成了高度官能化的 4-氨基吲哚。在这个多米诺骨牌过程中使用了 Catellani 和复古 Diels-Alder 策略。邻碘苯胺具有供电子和空间位阻保护基团，使反应对 oCH 胺化具有选择性。根据密度泛函理论计算，该反应的分子内 Buchwald 偶联经历了脱芳构化和 1,3-钯迁移过程。给出了保护基团控制化学选择性的原因。此外，实现了对 4-哌嗪基吲哚和 GOT1 抑制剂的合成应用。
• Iron-Catalyzed Hydroboration: Unlocking Reactivity through Ligand Modulation
  作者：Maialen Espinal-Viguri、Callum R. Woof、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/chem.201602818

  日期：2016.8.8

  hydroboration (HB) of alkenes and alkynes is reported. A simple change in ligand structure leads to an extensive change in catalyst activity. Reactions proceed efficiently over a wide range of challenging substrates including activated, unactivated and sterically encumbered motifs. Conditions are mild and do not require the use of reducing agents or other additives. Large excesses of borating reagent are not required

  据报道，烯烃和炔烃的铁催化硼氢化（HB）。配体结构的简单变化导致催化剂活性的广泛变化。反应可在各种挑战性底物上有效进行，包括激活，未激活和空间受限的基序。条件温和，不需要使用还原剂或其他添加剂。不需要大量过量的硼酸化试剂，从而可以在存在多个双键的情况下控制化学和区域选择性。机械学的见解表明，该反应很可能通过高反应性的氢化铁中间体进行。
• Polyols as Templates for the Synthesis of Macrocycles from Boronic Acid Building Blocks
  作者：Sonja Lüthje、Claudia Bornholdt、Ulrich Lüning

  DOI：10.1002/ejoc.200500747

  日期：2006.2

  template, a bis(alkenyloxy)-substituted boronic acid 5 was bound twice, and the resulting bis(boronic acid ester) 6 was cyclized by ring-closing metathesis. The product bimacrocycle 7, or its hydrogenated analogue 8, are starting materials for subsequent reactions which give different endo-functionalized macrocycles as diboronic acids or diphenols. The bis(boronic acid) 12 proved to be a receptor for polyols

  以降冰片烷四醇2为模板，双(烯氧基)取代的硼酸5结合两次，所得双(硼酸酯)6通过闭环复分解进行环化。产物双大环 7 或其氢化类似物 8 是后续反应的起始材料，这些反应产生不同的内功能化大环，如二硼酸或二酚。双(硼酸) 12 被证明是多元醇的受体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Cyclopalladated Compounds with Polyhalogenated Benzylphosphanes for the Mizoroki‐Heck Reaction
  作者：Cristina López‐Mosquera、Arnald Grabulosa、Mercè Rocamora、Mercè Font‐Bardia、Guillermo Muller

  DOI：10.1002/ejic.202000288

  日期：2020.7.7

  been prepared. Treatment with norbornadiene in the presence of silver tetrafluoroborate has furnished the cationic mononuclear complexes [Pd(κ2‐C,P ‐ArXCH2PR2)(nbd)]BF4 as stable solids. These complexes and some of the bromide dimers have been used as catalytic precursors in the Mizoroki‐Heck reaction between bromobenzene and butyl acrylate. The complexes efficiently catalyse this transformation and important

  制备了九个部分卤代的苄基膦Ar X CH 2 PR 2（Ar X = 3,6-二氯苯基，3,6-二氟苯基和3,4,5-三氟苯基; R = Ph，Cy，i Pr）并与钯反应乙酸，得到环金属化的二聚体[加入Pd（μ -OAc）（κ 2 - C，P -Ar X CH 2 PR 2）] 2。已使用溴化锂通过溴化物交换了乙酸酯桥，并且已对得到的二聚体进行了全面表征。非卤代膦PhCH 2 PR 2（R = Ph，iPr）也已经准备好了。处理中的四氟硼酸银的存在降冰片二烯提供装饰的阳离子单核配合物[钯（κ 2 - C，P -Ar X CH 2 PR 2）（NBD）] BF 4为稳定的固体。这些络合物和一些溴化物二聚体已被用作溴苯和丙烯酸丁酯之间的Mizoroki-Heck反应的催化前体。配合物有效地催化这种转化，并且根据配体发现活性的重要差异。通常，氟化膦比氯化类似物具有更多的活性体系。
• The Pauson–Khand reaction using alkynylboronic esters: solving a long-standing regioselectivity issue
  作者：Thierry León、Elena Fernández

  DOI：10.1039/c6cc04717c

  日期：——

  The first intermolecular Pauson-Khand reaction conducted with internal alkynylboronic esters has been described. This strategy allows the installation of the boronic ester moiety in b-position of the cyclopentenone with total...

  已经描述了与内部炔基硼酸酯进行的第一分子间Pauson-Khand反应。这种策略允许将硼酸酯部分安装在环戊烯酮的b位上，总的...