四环庚烷 | 278-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 四环庚烷
• 中文别名: 四环[2.2.1.02,6.03,5]庚烷；四环烷；四环[2.2.1.2,6.3,5]庚烷
• 英文名称: quadricyclo[2.2.1.0.0]heptane
• 英文别名: quadricyclane；tetracyclo[3.2.0.0^2,7.0^4,6]heptane；quadricyclo[2.2.1.0^2,6.0^3,5]heptane；tetracyclo[3.2.0.02,7.04,6]heptane
• CAS: 278-06-8
• 化学式: C₇H₈
• 分子量: 92.1405
• InChiKey: DGZUEIPKRRSMGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -45.15°C
• 沸点：
  106.54°C (rough estimate)
• 密度：
  0.8474 (estimate)
• 介电常数：
  2.29
• 大气OH速率常数：
  1.83e-12 cm3/molecule*sec

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  3.1
• 海关编码：
  2902199090
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  3.1
• 危险品运输编号：
  UN 1993
• 储存条件：
  | 2-8°C |

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四环庚烷 生成 2-Butyl-3-methylnorbornadien
  参考文献：
  名称：

  Intermediacy of tetracyclo[3.2.0.02.7.04.6]hept-1(7)-ene, a highly strained bridgehead olefin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00506a038
• 作为产物：
  描述：

  1,6-dilithiotetracyclo[3.2.0.02,7.04,6]heptane 在 水 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 生成 四环庚烷
  参考文献：
  名称：

  形成 1,6-脱氢四环烷的实验以及对该分子和相关分子的密度泛函计算

  摘要：

  1,6-二溴四环烷 (6) 通过硼氢化反应、二醇 12 氧化为二酮 14 并使用三溴二氧杂磷 16b 将其转化为 2,6-二溴单降冰片二烯 (20) 然后处理混合物 17/ 18 与 DMSO 中的叔丁醇钾和 20 的光环化反应。 6 与 tBuLi（2 当量）的反应导致形成 1-bromo-6-lithioquadricyclane 7，其 NMR 光谱在高达 0°C 时观察到。7 没有失去 LiBr 得到 4，但可以被 H2O 和氯三甲基硅烷捕获，得到 21e (53%) 和 21f (64%)。6 与 tBuLi（> 4 当量）反应生成 1,6-二锂四环烷 (21c)，其 NMR 谱也可以记录。21c 用 D2O (87%)、氯三甲基硅烷 (92%)、硫酸二甲酯 (55%) 转化为相应的 1,6-二取代四环烷，氯甲酸甲酯 (45%)、一氯化碘 (62%) 和对甲苯磺酰氯 (48%)。−

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199803)1998:3<493::aid-ejoc493>3.0.co;2-n
• 作为试剂：
  描述：

  在 四环庚烷 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 苯并[a]蒽 、 四氰基乙烯
  参考文献：
  名称：

  溶液中环加成反应中四氰基乙烯和 4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮的反应性变化

  摘要：

  考虑了 Diels-Alder 反应中两种亲二烯体四氰基乙烯 (1) 和 4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮 (2) 的极高反应性和反应性可变性的原因。与蒽 (3)、苯并蒽 (4) 和二苯并蒽 (5) 在 14 种溶剂中在一定温度和高压范围内的反应速率数据、试剂溶剂化焓、过渡态和得到正向和反向反应中的加合物，以及这些反应在溶液中的焓。强 π 受体亲二烯体 1 在 π 供体芳族溶剂中的反应活性急剧降低。据观察，亲二烯体 1 的 π 受体特性在过渡到过渡态和加合物时消失。对于涉及四氰基乙烯的所有类型的反应，可以预测溶剂对反应速率的大影响。亲二烯体 1 的非常高的反应性，尤其是 2 可用于捕获此类致癌杂质，例如 3-5，并通过转化为危险性较低的加合物来中和它们。

  DOI：

  10.1007/s10953-019-00846-6

文献信息

• Quadricyclane—thermal cycloaddition to polyfluorinated carbonyl compounds
  作者：Viacheslav A. Petrov、Frederic Davidson、Bruce E. Smart

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2004.06.011

  日期：2004.10

  Quadricyclane (1) readily undergoes [2+2+2] cycloaddition reactions with electron-deficient fluorinated carbonyl compounds to give polyfluorinated 3-oxatricyclo[4.2.1.02,5]non-7-enes in high yields. Hexfluoroacetone, trifluoroacetyl chloride, methyl trifluoropyruvate, α-(fluorosulfonyl)difluoroacetyl fluoride, and bis(trifluoromethyl)ketene all react rapidly with 1. Trifluoracetyl fluoride although

  四环烷（1）容易与缺乏电子的氟化羰基化合物进行[2 + 2 + 2]环加成反应，以高收率得到多氟化的3-氧三环[4.2.1.0 2,5 ]非-7-烯。六氟丙酮，三氟乙酰氯，三氟丙酮酸甲酯，α-（氟磺酰基）二氟乙酰氟和双（三氟甲基）乙烯酮均与1迅速反应。三氟乙酰氟虽然反应性较低，但在环境温度下会与1缓慢相互作用。1,1,1-三氟丙酮，三氟苯乙酮，碳酰氟和CF 3 C（O）OC 6 F 5需要更高的温度（60-90°C）进行反应，而三氟乙酸乙酯在90°C下不反应。加热1与三氟乙醛的乙基半缩醛以44％的产率得到CF 3 C（O）H的相应环加合物。
• Bridged carbocyclic compounds and methods of making and using same
  申请人：AIR PRODUCTS AND CHEMICALS, INC.

  公开号：EP1505050A1

  公开（公告）日：2005-02-09

  Disclosed herein is a fluorinated bridged carbocyclic compound that can be polymerized by itself or with at least one other ethylenically unsaturated monomer to provide a polymer. The polymer may be used, for example, within a sub-300 nm photoresist composition. Also disclosed is a method to make the bridged carbocyclic compound.

  本文披露了一种氟化的桥联碳环化合物，可以单独聚合或与至少一种其他乙烯基不饱和单体一起聚合以提供聚合物。该聚合物可以用于例如在低于300纳米的光刻胶组合物中。还披露了一种制备桥联碳环化合物的方法。
• Do reactions of 2,2,4,4-tetrakis(trifluoromethyl)-1,3-dithietane require fluoride anion catalysis?
  作者：Viacheslav A. Petrov、Will Marshall

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2015.04.003

  日期：2015.11

  in the absence of metal fluoride catalyst at elevated temperature in DMSO or DMF solvents. While the reactions of vinyl ethers, phenyl vinyl sulfide, dienes and anthracenes under these conditions led to the formation of expected cycloadducts, the reaction of 1,5-cyclooctadiene resulted in the formation of the product derived from an ene reaction with hexafluorothioacetone (HFTA). In contrast to results

  在不存在金属氟化物催化剂的情况下，在DMSO或DMSO中，在高温下不存在2,2,4,4-四（三氟甲基）-1,3-二硫杂环丁烷（六氟硫丙酮（1）的环状二聚体）与多种有机底物反应DMF溶剂。尽管在这些条件下乙烯基醚，苯基乙烯基硫醚，二烯和蒽的反应导致形成预期的环加合物，但1,5-环辛二烯的反应导致形成了烯与六氟硫代丙酮（HFTA）的烯烃反应产物。 。与报道的CsF催化过程结果相反，2-乙烯基萘与1生成由与两个HFTA分子反应产生的化合物。该加合物的结构使用单晶X射线衍射确定。在苯乙烯和2-甲基苯乙烯与1的非催化反应中也观察到类似产物的形成。有趣的是，在4-MeO-苯乙烯与1的反应中未观察到这种类型的产物，相反导致了相应的硫杂环丁烷的高产率形成。的反应1与1,3-环己二烯是在各种有机溶剂中进行：在DMSO中反应和DMF是显著比在乙腈，四氢呋喃或己烷更快。
• Reaction of quadricyclane with fluorinated sulfur-containing compounds
  作者：Viacheslav A. Petrov、Carl G. Krespan、Will Marshall

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2005.07.001

  日期：2005.10

  5]non-7-ene (3) in 74% yield. Similar reaction of 2,2,4,4-tetrafluoro-1,3-dithietane (4) at elevated temperature results in the formation of 3-thia-4,4-difuorotricyclo[5.2.1.02,5]non-7-ene (5a) along with two other byproducts. Both (n-C4F9S)2 and [(CF3)2CFS]2 react with 2 upon heating (90–100 °C) giving the corresponding nortricyclanes 9a,b and 11a,b in high yield. The reactions of CH3SO2Cl or CF3SO2Cl and 2

  2,2,4,4-四（三氟甲基）-1,3-二硫杂环丁烷（1）在没有催化剂的情况下在室温或高温下与四环烷（2）反应，得到相应的环加合物3-thia-4,4-bis （三氟甲基）三环[5.2.1.0 2,5 ]非-7-烯（3），产率为74％。2,2,4,4-四氟-1,3-二硫杂环丁烷（4）在高温下的相似反应导致形成3-thia-4,4-difuorotricyclo [5.2.1.0 2,5 ] non-7-烯（5a）以及其他两种副产物。（n -C 4 F 9 S）2和[（CF 3）2 CFS] 2都在加热（90–100°C）下与2反应，得到高产率的相应的正三环烷烃9a，b和11a，b。CH 3 SO 2 Cl或CF 3 SO 2 Cl与2的反应在环境温度下进行，导致异构的降三环烷13a，b和15a，b混合。此处报道的四环烷的反应显然是由四环烷向中性底物的单电子转移引发的，这是烷烃首次观察到的反应。
• Fluorinated monomers, fluorinated polymers having polycyclic groups with fused 4-membered heterocyclic rings, useful as photoresists, and processes for microlithography
  申请人：Feiring E. Andrew

  公开号：US20060167284A1

  公开（公告）日：2006-07-27

  The present invention provides novel fluorine-containing copolymers which comprise at least one fluorinated olefin, at least one polycyclic ethylenically unsaturated monomer with a fused 4-membered heterocyclic ring and, optionally, other components. The copolymers are useful for photoimaging compositions and, in particular, photoresist compositions (positive-working and/or negative-working) for imaging in the production of semiconductor devices. The copolymers are especially useful in photoresist compositions having high UV transparency (particularly at short wavelengths, e.g., 157 nm) which are useful as base resins in resists and potentially in many other applications.

  本发明提供了一种新型的含氟共聚物，其包括至少一种含氟烯烃，至少一种具有融合的4-成员杂环环的多环乙烯不饱和单体，以及可选的其他组分。这些共聚物对于光刻成分特别是用于半导体器件生产中成像的光刻成分（正作用和/或负作用）非常有用。这些共聚物在具有高紫外透明度的光刻成分中特别有用（特别是在短波长，例如157纳米处），这些光刻成分可用作光刻胶的基础树脂，并且潜在地在许多其他应用中也很有用。

表征谱图