(+/-)-methylenecamphor | 5655-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-methylenecamphor
• 英文别名: (1R,4S)-1,7,7-trimethyl-2-methylidenebicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 5655-58-3；16265-64-8；27538-47-2；130790-15-7
• 化学式: C₁₁H₁₈
• 分子量: 150.264
• InChiKey: ZASFWGOMAIPHLN-GXSJLCMTSA-N

物化性质

• 熔点：
  68-70 °C
• 沸点：
  167.9±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-methylenecamphor 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 18-冠醚-6 、 silver nitrate 作用下， 生成 4-(1-fluoroethenyl)-2,2-dimethyl-3-methylidenebicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  在环丙烷开环反应中生成的或未生成的结构偏向的2-氟烯丙基阳离子†

  摘要：

  银离子催化的2-叔丁基-1-氯-1-氟-2-甲基-环丙烷的2-叔丁基开环（参见方案2）给出了预期的伯和叔氟烯醇的混合物，而三环类似物（冰片-螺氯氟环丙烷）（参见方案3）仅在电离后进行了Wagner / Meerwein重排，最终失去了质子，得到2-氟-1,4-二烯。

  DOI：

  10.1002/hlca.19770600232
• 作为产物：
  描述：

  左旋樟脑 、 二溴甲烷 在 四氯化钛 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (+/-)-methylenecamphor
  参考文献：
  名称：

  使用CH 2 I 2 -Zn-Me 3 Al和CH 2 Br 2 -Zn-TiCl 4体系进行羰基甲基化的有效方法

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)94789-6

文献信息

• Chemoselective oxidation of organozinc reagents with oxygen
  作者：Ingo Klement、Henning Lütjens、Paul Knochel

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00603-0

  日期：1997.7

  Functionalized organozinc compounds prepared by hydrozincation, carbozincation or by boron-zinc exchange can be directly oxidized in a selective manner to the corresponding functionalized alcohols or hydroperoxides depending on the reaction conditions.

  根据反应条件，通过加氢锌化，碳锌化或通过硼锌交换制得的官能化有机锌化合物可以选择性地直接氧化成相应的官能化醇或氢过氧化物。
• An Efficient Protocol for the Cross-Metathesis of Sterically Demanding Olefins
  作者：Zhen J. Wang、W. Roy Jackson、Andrea J. Robinson

  DOI：10.1021/ol401194h

  日期：2013.6.21

  Cross-metathesis of a wide range of previously unreactive, sterically demanding alkenes can be achieved In fair to excellent yield using a commercially available catalyst by a facile strategy involving reversal of steric preference.
• Rearrangement of methylenecamphor during electrophilic bromination: remarkably clean access to the unnatural fenchyl (1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane) system
  作者：Allen A Thomas、Keith A Monk、Sonia Abraham、Stella Lee、Charles M Garner

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00089-2

  日期：2001.3

  Treatment of (+)-methylenecamphor (2) with NBS in the presence of pyridine resulted in a rapid and remarkably clean rearrangement to yield a brominated (+)-methylenefenchone (3) in high yield and purity (>96%). The structure of the product was established by X-ray crystallography and the stereochemistry confirmed by both polarimetric and chiral GC analyses. Two transformations of the product were also performed to elucidate the structure. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Effective methods of carbonyl methylenation using CH2I2-Zn-Me3Al and CH2Br2-Zn-TiCl4 system
  作者：Kazuhiko Takai、Yuji Hotta、Koichiro Oshima、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)94789-6

  日期：1978.1
• Structurally Biased 2-Fluoroallyl Cations as Generated - or not Generated - in Cyclopropane Ring-opening Reactions
  作者：Manfred Schlosser、Yvonne Bessière

  DOI：10.1002/hlca.19770600232

  日期：1977.3.9

  The silver ion-catalysed ring-opening of 2-t-butyl-1-chloro-1-fluoro-2-methyl-cyclopropane (see Scheme 2) gave the expected mixture of primary and tertiary fluoroalkenols, whereas a tricyclic analog (bornane-spiro-chlorofluorocyclopropane) (see Scheme 3) exclusively underwent a Wagner/Meerwein rearrangement upon ionization to lose finally a proton affording a 2-fluoro-1,4-diene.

  银离子催化的2-叔丁基-1-氯-1-氟-2-甲基-环丙烷的2-叔丁基开环（参见方案2）给出了预期的伯和叔氟烯醇的混合物，而三环类似物（冰片-螺氯氟环丙烷）（参见方案3）仅在电离后进行了Wagner / Meerwein重排，最终失去了质子，得到2-氟-1,4-二烯。